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多取代吡咯衍生物的制备方法技术

技术编号:8267068 阅读:189 留言:0更新日期:2013-01-30 22:20
本发明专利技术公开了一种多取代吡咯衍生物的制备方法。该方法步骤如下:依次将原位制得的锆杂环戊二烯与亚铜盐反应5-15分钟后,加入叠氮类化合物,在45-60℃反应3h-24h后,淬灭反应,并将反应液经萃取、洗涤、干燥、浓缩、纯化即得最终产品。本发明专利技术所得的多取代吡咯衍生物的合成方法科学合理,可以合成得到其它方法不能合成的具有各种各样取代基的多取代吡咯衍生物,而且还具有合成产率高、选择性好、产品易于纯化等特点。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种。
技术介绍
吡咯衍生物是一类重要的五元氮杂环化合物,它被广泛地应用于药物和材料科学研究领域,如吡咯衍生物作为精细化工产品的重要中间体,在日用化学品、食品、农药、涂料、纺织、造纸、高分子材料、感光材料中都有着广泛地用途。另外在有些天然产物的全合成过程中,吡咯片断的合成也至关重要。因此,吡咯的合成一直都是化学工作者研究的重点研究领域之一。实验室吡咯的制备方法有1) 1,4_ 二羰基化合物与氨或者胺反应制取;2)氨基酮与α -亚甲基酮进行缩合反应;3) β -酮酯与氨(伯胺)和α -卤代酮反应合成取代吡咯; 4)1,4 二卤1,3_ 丁二烯与胺的反应。以上制备方法尽管被广泛地应用于吡咯衍生物的制备,但由于原料获取相对比较困难,限制了吡咯衍生物制备的实际应用,特别是一些多取代吡咯衍生物的制备和应用。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种操作简便、效率较高的制备多取代吡咯衍生物的方法。本专利技术所提供的制备多取代吡咯衍生物(结构式如式I或式II所示)的方法,包括下述步骤将式III或式IV所示的化合物先与亚铜盐进行转金属反应,然后再加入式V所示的叠氮化合物进行反应,反应结束后淬灭反应,即得所述多取代吡咯衍生物。上述反应在一锅完成。权利要求1.一种制备式I或式II所示化合物的方法,包括下述步骤将式III或式IV所示化合物先与亚铜盐进行转金属反应,然后再加入式V所示的叠氮化合物进行反应,反应结束后淬灭反应,即得所述式I或式II所示化合物;2.根据权利要求I所述的方法,其特征在于所述亚铜盐选自下述任意一种氯化亚铜、溴化亚铜、碘化亚铜或氰化亚铜。3.根据权利要求I或2所述的方法,其特征在于所述转金属反应的反应时间为5-15分钟。4.根据权利1-3中任一项所述的方法,其特征在于所述加入式V所示的叠氮化合物进行反应的反应温度为45-60°C,反应时间为3-24小时。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法,其特征在于所述方法中,式III或式IV所示化合物、亚铜盐和式V所示的叠氮化合物的摩尔比依次为I. O : 2. 0-2. 2 I. 2-1. 3。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法,其特征在于所述淬灭反应的方法为向反应液中加入碳酸氢钠溶液或水进行淬灭。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法,其特征在于所述方法还包括对得到的式I或式II所示化合物依次进行下述纯化的步骤萃取、洗涤、干燥、浓缩和柱层析。8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于所述萃取是以石油醚、正己烷或正戊烷为萃取剂进行的;所述洗涤包括水洗两次和饱和食盐水洗一次;所述干燥是以无水硫酸镁或无水硫酸钠为干燥剂进行的;所述柱层析是以200-300目硅胶为分离柱,洗脱剂为石油醚、己烧或戍烧。全文摘要本专利技术公开了一种。该方法步骤如下依次将原位制得的锆杂环戊二烯与亚铜盐反应5-15分钟后,加入叠氮类化合物,在45-60℃反应3h-24h后,淬灭反应,并将反应液经萃取、洗涤、干燥、浓缩、纯化即得最终产品。本专利技术所得的多取代吡咯衍生物的合成方法科学合理,可以合成得到其它方法不能合成的具有各种各样取代基的多取代吡咯衍生物,而且还具有合成产率高、选择性好、产品易于纯化等特点。文档编号C07F7/10GK102898343SQ201210390160公开日2013年1月30日 申请日期2012年10月15日 优先权日2012年10月15日专利技术者席婵娟, 周逸清, 陈超 申请人:清华大学本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种制备式I或式II所示化合物的方法,包括下述步骤:将式III或式IV所示化合物先与亚铜盐进行转金属反应,然后再加入式V所示的叠氮化合物进行反应,反应结束后淬灭反应,即得所述式I或式II所示化合物;(式I)???????????????(式II)????????????(式III)????????????(式IV)?????????(式V)所述式I中,R1为C1?C6的直链烷基、甲苯基或苄基;R2、R3、R4、R5均独立地选自下述基团中的任意一种:H、C1?C6的直链烷基、苯基、甲苯基和三甲基硅基;所述式II中,R1、R2、R5的定义同式I。所述式III中,R2、R3、R4、R5的定义同式I。所述式IV中,R2、R5的定义同式I。所述式V中,R1的定义同式I。FDA00002256497500011.jpg

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:席婵娟周逸清陈超
申请(专利权)人:清华大学
类型:发明
国别省市:

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