无邻苯二甲酸酯的异氰脲酸酯制品制造技术

本发明专利技术涉及新颖的由包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯和无邻苯二甲酸酯的增塑剂构成的低单体、低粘度、高活性的制品，涉及它们作为基于增塑聚氯乙烯的涂涂覆剂具有改善粘附性的附着力促进剂的用途，并且还涉及涂层和涂覆的基质。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及新颖的由包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯和无邻苯二甲酸酯的增塑剂构成的低单体含量、低粘度的制品，涉及它们作为基于增塑聚氯乙烯(PVC)的涂层组合物的附着力促进剂的用途，并且还涉及涂层和涂覆的基质。
技术介绍
人们已知，可以通过向增塑PVC中添加包含异氰酸酯基团的附着力促进剂来改进增塑PVC在基质上的附着能力。例如当打算生产带有PVC覆盖物的合成纺织材料时，这种类型的改进的附着能力是很重要的。作为附着力促进剂，优选使用异氰脲酸酯，它包含异氰酸酯基团并且可以通过低聚反应，尤其是三聚反应从二异氰酸酯制造而得。通常用于此目的的二异氰酸酯是商业上容易获得的、并且包括异构二异氰酰甲苯(TDI)的混合物，这些混 合物主要由2，4-二异氰酰甲苯(2，4-TDI)和2，6-二异氰酰甲苯(2，6_TDI)组成。它们可以容易地几乎完全转化为含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯。几乎完全的转化是必要的，因为操作者安全和产品安全要求在附着力促进剂制备中二异氰酸酯的残留含量保持低于按重量计I. O %、优选低于按重量计0.5%。二异氰酰二苯甲烷(MDI)同样容易获得但是比TDI更不适宜并且更难以三聚化，并且因此可以导致不希望的二异氰酸酯的高残留含量。此外，包含异氰酸酯基团并且基于MDI的异氰酸脲脂展现出了不良的溶解度并且倾向于结晶。当包含异氰酸酯基团的异氰脲酸酯在增塑剂中以溶液的形式使用时，它们作为附着力促进剂尤其容易处理。在一种实际方法中，包含异氰酸酯基团并且衍生自TDI的异氰脲酸酯同样在用作溶剂的增塑剂中制造。这些附着力促进剂以及包含增塑剂的附着力促进剂、还有其制备和用途例如在DE 24 19016 Al (GB I 455 701 A)中进行了描述。为了本专利技术的目的，增塑剂是这样一类物质在将它们与本质上硬而脆的PVC混合时得到一种软的、强韧的材料，这种材料被称作增塑的PVC。已知增塑剂的实例是邻苯二甲酸、己二酸或苯甲酸的酯类。增塑的PVC可以包含大量的这些增塑剂，有时按增塑PVC的重量计高于50%。在使用条件下，该增塑剂可以在表面上分离或转移到相邻材料中。当使用增塑PVC时，有造成人员和环境被增塑剂污染的危险。鉴于这些问题，最近一直不断地提高要求，要求所使用的增塑剂对人类是无害的并且是不可生物累积的。根据欧盟指令(European Union Directive) 2005/84/EG,增塑剂例如邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯二甲酸二丁酯以及邻苯二甲酸苄丁酯不能再用于玩具或婴儿产品中，并且增塑剂邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯和邻苯二甲酸二正辛酯不能再用于可以放置在儿童口中的玩具或婴儿产品。鉴于这些限制，对此许多消费者可能焦虑并且难以理解，许多生产商正在着手在增塑PVC的生产中整体消除含有邻苯二甲酸酯的增塑剂。因此，存在对于无邻苯二甲酸酯的增塑剂的需求，就加工性能和使用性能来说，它们可以达到含有邻苯二甲酸酯的增塑剂的性能水平。对于本专利技术的目的，无邻苯二甲酸酯的增塑剂是不包含邻苯二甲酸二烷基酯的增塑剂，尤其是包含按重量计少于O. 1%的邻苯二甲酸二烷基酯的增塑剂。消除含邻苯二甲酸酯的增塑剂现在也已经变成对包含增塑剂的附着力促进剂制品提出的一个要求，尤其是对于敏感的应用，如玩具或婴儿产品。因此，主要的需求是这样的附着力促进剂制品它们不包含邻苯二甲酸酯，但是仍然具有先有技术的含有邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品的良好附着性能。进一步的要求是，这些制品是澄清的并且没有固体，不包含挥发性溶剂并且在23 °C时具有小于30000mPas、优选小于20000mPas的粘度，这对于良好的加工性能而言是必需的。二异氰酸酯的残余含量预期低于按重量计1.0%、优选低于按重量计0.5%。迄今为止的现有技术中、甚至DE 10 2007034 977 Al中也没有描述任何具有所有这些产品特性的组合。因此，在WO 2005 70984 Al中描述的并且基于邻苯二甲酸二异壬酯的附着力促进剂制品不再适合于敏感的应用。DE 25 51 634 Al和EP I 378 529A1主张，基于TDI的、包含异氰酸酯基团并适合作为附着力促进剂的异氰脲酸酯可以在任何所希望的溶剂中制备，其中包括无邻苯二甲酸酯的增塑剂。然而，此后给出的对比实例显示，所有无邻苯二甲酸的增塑剂无论如何都不能给出满足上述要求的附着力促进剂制品。这还适用于在DE 10 2007034 977中描述的增塑剂，这些增塑剂基于酚的烷基磺酸酯(ASE)，并以商标Mesamol^i市。DE 30 41 732 Al描述了适合作为附着力促进剂的溶液，它们包括含有异氰酸酯基团的异氰脲酸酯但它们是从MDI制备的。由于上述理由，这些溶液是不适宜的。
技术实现思路
因此，本专利技术的一个目标是提供包含异氰酸酯基团、作为附着力促进剂的、适当的异氰脲酸酯制品，并且其中，虽然这些制品包含无邻苯二甲酸酯的增塑剂，但它们所具有的机械特性(例如粘结强度)的水平，达到了 W02005 70984 Al中含有邻苯二甲酸酯的附着力促进剂制品的机械特性的水平。意图在于能够以大型的工业规模来获得基于TDI异构体混合物的、含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯。这些制品预期是澄清的，并且它们在23°C的粘度预期小于30000mPas、优选小于20000mPas，并且它们游离TDI (所有异构体)的含量应小于按重量计I. O %、优选小于按重量计O. 5%。这些制品的特征在于，它们包括A)按重量计从15%到50%的含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯，以及B)按重量计从85%到50%的正或异烷基单苯甲酸酯，其前提为 i)含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯是通过2，4- 二异氰酰甲苯和2，6- 二异氰酰甲苯的三聚作用而产生的，并且ii)所有百分比的总和为按重量计100%这样的制品实现了这个目的并且因此由本专利技术提供。在本专利技术的一个优选实施方案中，这些制品包括按重量计从20 %到35 %的含异氰酸酯基团的异氰酸脲酯，以及按重量计从80%到65%的正或异烷基单苯甲酸酯、优选正或异壬基苯甲酸酯。在大型工业规模上可用的、并且主要由2，4_TDI和2，6_TDI组成的混合物被用来生产组分A)。这些混合物是包括按重量计从65%到95%的2，4- 二异氰酰甲苯和按重量计从5%到35%的2，6_ 二异氰酰甲苯的异构体二异氰酰甲苯混合物，并且是通过含二烷基胺基团的酚催化剂进行催化而生产的。该TDI异构体混合物优选包括按重量计从75%至85%的2，4-TDI与按重量计从15至25%的2，6_TDI的一个混合物。从拜耳材料科学公司(Bayer MaterialScience AG)可商购的产品Desmodur T80是这些优选使用的TDI异构体混合物的一个实例。至少一种曼尼希碱可以用作催化剂来引发并加速三聚反应以产生组分A)，其中这些还导致了在高温下TDI的选择性合并。这类催化剂系统具有结合到芳香族系统(烷基具有从I到18个碳原子的C1-C3-烷基链 和/或亚烷基链，其中它们优选具有氧或硫作为分隔物)上的酚OH基团和N，N-二烷基氨甲基。它们可以是分散在多个分子上的、或者位于一个或多个芳香环上的多个基团。用作催化剂系统的化合物优选是在一个分子中不仅包含羟基而且还包含氨甲基基团的本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：托马斯·奥古斯丁，约瑟夫·桑德斯，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，拜耳知识产权有限公司，
类型：
国别省市：