聚碳酸酯二醇及其制备方法，以及使用了其的聚氨酯和活性能量射线固化性聚合物组合物技术

本发明专利技术提供一种可获得高硬度且耐摩擦性优异，同时亲水性优异，能用于涂料、表面涂层剂、合成或人工皮革、高功能弹性体用途等的新型聚碳酸酯二醇及以此聚碳酸酯二醇为原料制得的聚氨酯。另外，本发明专利技术提供一种可获得具有优异耐污染性及硬度的固化膜的活性能量射线固化性聚合物组合物。本发明专利技术提供一种例如使特定的两种二醇和碳酸二酯在使用了周期表1族或周期表2族金属的化合物的酯交换催化剂的存在下反应而制得、所述酯交换催化剂的金属含量为100重量ppm以下的聚碳酸酯二醇，以及使用此聚碳酸酯二醇制得的聚氨酯，含有作为此聚碳酸酯二醇的反应产物的氨酯（甲基）丙烯酸酯系低聚物的活性能量射线固化性聚合物组合物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种新型聚碳酸酯二醇。本专利技术还涉及以该聚碳酸酯二醇作为原料制备的、物性平衡优异的涂料、表面涂层剂、合成或人工皮革、高性能弹性体用途等中有用的聚碳酸酯系聚氨酯。 另外，本专利技术还涉及一种含有氨酯(甲基)丙烯酸酯系低聚物的活性能量射线固化性聚合物组合物，通过活性能量射线照射该组合物制得的固化膜，以及使用了其的积层体。
技术介绍
历来，用于工业生产的聚氨酯树脂的主要软链段部分的原料，可分为以聚四亚甲基二醇为代表的醚型和以己二酸系酯为代表的酯型，以聚己内酯为代表聚内酯型，然后还 有以聚碳酸酯二醇为代表的聚碳酸酯型(非专利文献I)。其中，醚型虽然耐水解性、柔软性、伸缩性优异,但其耐热性及耐光性差。而另一方面，酯型虽然耐热性、耐候性得以改善，但是酯部分的耐水解性低，视用途而言，存在不能使用的情况。另一方面，虽然聚内酯型相比于酯型，其为耐水解性优异的等级，但同样因酯基的存在而不能完全抑制水解。另外，也有人提出混合使用这些酯型、醚型、聚内酯型，但以传统的方法并不能完全弥补其各自的缺点。与此相对，使用聚碳酸酯二醇的聚碳酸酯型聚氨酯，在耐热性、耐水解性上具有最优良的耐久等级，被广本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.04.14 JP 2010-093155;2010.08.30 JP 2010-191851.一种聚碳酸酯二醇，由(i)选自异山梨醇、异甘露醇及1，4:3，6-双脱水-L-艾杜醇中的至少一种二醇，(ii)含有或不含有杂原子的碳原子数I 15的二醇，及(iii)碳酸二酯，在酯交换催化剂的存在下反应而制得， 所述酯交换催化剂为使用了周期表I族金属的化合物或使用了 2族金属的化合物， 所述聚碳酸酯二醇中含有的所述酯交换催化剂的量，以其金属的重量比计，为IOOppm以下。2.根据权利要求I中记载的聚碳酸酯二醇，聚碳酸酯二醇中含有的所述酯交换催化剂的量，以其金属的重量比计，为O. Ippm以上。3.根据权利要求I或2中记载的聚碳酸酯二醇，所述酯交换催化剂为使用了周期表2族金属的化合物。4.根据权利要求I至3的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇，其分子链中的至少一部分含有下述式(A)表示的重复单元及下述式(B)表示的重复单元，其数均分子量为250以上5,000以下，且下述式(I)表示的末端(A)率为1.2以上1.9以下，5.根据权利要求I至4的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇，上述反应中的最高温度为不到1800C ο6.一种聚碳酸酯二醇，其分子链中的至少一部分含有下述式(A)表示的重复单元及下述式(B)表示的重复单元，其数均分子量为250以上5，000以下，且下述式(I)表示的末端(A)率为1.2以上1.9以下， [化3]7.根据权利要求6中记载的聚碳酸酯二醇，所述数均分子量为500以上5，000以下。8.根据权利要求6或7中记载的聚碳酸酯二醇，由(i)从异山梨醇、异甘露醇及1,4:3, 6-双脱水-L-艾杜醇中选择的至少一种二醇，(ii)含有或不含有杂原子的碳原子数I 15的二醇，及(iii)碳酸二酯，在酯交换催化剂的存在下反应而制得。9.根据权利要求8中记载的聚碳酸酯二醇，上述酯交换催化剂为使用了周期表I族金属的化合物或使用了 2族金属的化合物。10.根据权利要求9中记载的聚碳酸酯二醇，上述酯交换催化剂为使用了周期表2族金属的化合物。11.根据权利要求8至10的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇，上述反应中的最高温度为不至Ij 1800C ο12.—种聚碳酸酯二醇的制备方法，由(i)从异山梨醇、异甘露醇及1，4:3，6_双脱水-L-艾杜醇中选择的至少一种二醇，(ii)含有或不含有杂原子的碳原子数I 15的二醇，及(i i i )碳酸二酯，在酯交换催化剂的存在下反应来制备聚碳酸酯二醇， 所述反应中的最高温度为不到180°C。13.根据权利要求12中记载的聚碳酸酯二醇的制造方法，上述酯交换催化剂为使用了周期表I族金属的化合物或使用了 2族金属的化合物。14.根据权利要求13中记载的聚碳酸酯二醇的制备方法，上述酯交换催化剂为使用了周期表2族金属的化合物。15.聚碳酸酯二醇，由权利要求12至14的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇的制备方法制得。16.根据权利要求I至5、8至11及15的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇,上述碳酸二酯为碳酸二苯酯。17.根据权利要求I至5、8至11、15及16的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇,上述碳酸二酯的含量为I重量％以下。18.根据权利要求I至5、8至11及15至17的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇,上述(i)的二醇中含有的甲酸的量为20ppm以下。19.根据权利要求I至5、8至11及15至18的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇,其分子链的末端为烷氧基或芳氧基之数的比例，相对于上述分子链的总末端数，在5%以下。20.根据权利要求I至11及15至19的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇，其哈森色数 值，即依据JIS K0071-1的APHA值在100以下。21.根据权利要求I至11及15至20的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇，其分子量分布为I. 5 3. 5。22.—种聚氨酯，使用权利要求I至11及15至21的任意一项中记载的聚碳酸酯二醇制得。23.根据权利要求22中记载的聚氨酯，对于宽度10mm、长度100mm、厚度约50 100μ m的短片状试样，以夹具间距离50mm，拉伸速度500mm/分，在温度23°C，相对湿...

【专利技术属性】
技术研发人员：日下晴彦，若林一树，山本正规，草野一直，伊藤宏透，驹谷隆志，大原辉彦，内野健太郎，饭塚治雄，
申请(专利权)人：三菱化学株式会社，
类型：
国别省市：