氟橡胶金属层压板制造技术

本发明专利技术提供氟橡胶金属层压板，其是将含有(A)100重量份多元醇硫化性氟橡胶、(B)10~50重量份土状石墨、(C)15~50重量份酚醛树脂、(D)2~9重量份含有环氧基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂、(E)3~20重量份多元醇系硫化剂及(F)2~9重量份硫化促进剂的氟橡胶组合物应用于金属板上，将氟橡胶组合物进行硫化、层压而得到的。该氟橡胶金属层压板，在显示产品的表面平滑性的密封性、显示橡胶的流动性的耐压缩性等方面，达到进一步的改善。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及氟橡胶金属层压板。进一步具体而言，本专利技术涉及作为汽车衬垫(gasket)等有效使用的氟橡胶金属层压板。
技术介绍
作为具有通过抑制橡胶的流动而可长期维持高滑动性和非粘附(粘着)性、且发生破坏或剥离的危险小的涂布材料的衬垫用金属板，提出了将每100重量份氟橡胶中添加了 5(Γ200重量份如石墨、碳、二氧化钥的无机润滑剂及Γ16重量份硅烷偶联剂得到的橡胶混合物涂料进行涂布，硫化，从而使涂布材料形成于卷边(bead)板上的金属衬垫用金属衬垫(参照专利文献I)。所述的方案中，硅烷偶联剂的添加目的在于抑制橡胶流动，即提高橡胶的刚性，但就耐防冻液性或者耐油性、耐热性等的长期耐久性而言，其会变差。此外，由于显示低摩擦 性的无机填充剂难以分散，填充剂的粒度变大，因此特别是在产品橡胶层厚度在25 μ m左右的非常薄的气缸盖衬垫等中，密封表面容易变粗糙，以致对密封性产生不良影响。而且，若含有胺的硅烷偶联剂的添加量基于100重量份氟橡胶计超过4重量份，则作为氟橡胶混合物涂料的涂布液的适用期会显著变差，几乎等于没有生产能力。另外，一般在使用橡胶金属层压板的衬垫原材料中，对金属板进行铬酸盐处理或铬酸盐替代处理(不含6价Cr的处理或实施磷酸铁处理、磷酸锌处理等的非铬酸盐处理)之后使用。但是，由于铬酸盐处理有环境负荷的问题，取而代之使用的在对金属板进行铬酸盐替代处理之后应用多层涂布法，由此制造的橡胶金属层压板，从处理工序的繁杂性来看，产品总体上的环境负荷大，而且在成本方面也是不利的。现有技术文献 专利文献 专利文献I :日本特开2004-68886号公报 专利文献2 :日本特开昭61-12741号公报 专利文献 3 W0 2010/029851。
技术实现思路
专利技术要解决的课题 本申请人先前提出了一种氟橡胶金属层压板，其是在不进行铬酸盐处理或者铬酸盐替代处理的金属板上层压了硫化氟橡胶层的氟橡胶金属层压板，其作为密封性、耐压缩性、耐空气加热老化性、耐防冻液性、耐油性、耐粘着(固着)性、耐磨耗性等诸特性优良的氟橡胶金属层压板，是如下得到的氟橡胶金属层压板将含有(A)IOO重量份多元醇硫化性氟橡胶、(Β)1(Γ50重量份土状石墨、(C) f 10重量份酚醛树脂、(D) f 4重量份硅烷偶联剂、(E)O. 5^8重量份多元醇系硫化剂及(F)O. 5飞重量份硫化促进剂的氟橡胶组合物应用于金属板上，将氟橡胶组合物进行硫化、层压；其中作为(D)成分硅烷偶联剂，优选使用含有氨基的烷氧基硅烷、含有乙烯基的烷氧基硅烷中的至少I种(专利文献3)。所述的氟橡胶金属层压板形成中使用的氟橡胶组合物，具有如下所述的特征 (1)通过作为单液性涂布剂使用， 由于应用于不进行铬酸盐处理的金属板，因此是无Cr的 由于不是多层涂布型，因此VOC排出量少，环境负荷小 由于工序不繁杂，因此可以降低加工成本； (2)通过选择土状石墨这种特定的石墨使用， 由于容易使橡胶溶液的粒度在20 μ m以下，因此平滑从而初期密封性优良 由于与鳞片状石墨相比，层间剥离少，具有非粘着性，因此再加工性优良 和其他的石墨同样具有润滑性，耐磨耗性也优良； (3)通过将酚醛树脂与硅烷偶联剂并用， 可获得耐防冻液性和耐油性、耐热性等长期耐久性。但是，该氟橡胶金属层压板，在显示产品的表面平滑性的密封性、显示橡胶的流动性的耐压缩性等方面，需要进一步的改善。另外，在氟橡胶金属层压板的制造中使用的氟橡胶组合物溶液(橡胶溶液)，取决于其使用环境的温度，会因水分混入而使其粘度异常地上升，从而产生该组合物溶液不能应用于金属板的情况。本专利技术的目的在于提供将含有㈧多元醇硫化性氟橡胶、⑶土状石墨、(C)酚醛树脂、(D)硅烷偶联剂、(E)多元醇系硫化剂及(F)硫化促进剂的氟橡胶组合物应用于金属板上，将氟橡胶组合物进行硫化、层压而得到的氟橡胶金属层压板，其中，进一步改善了密封性、耐压缩性、寿命性等。解决课题的手段 所述本专利技术的目的，通过以下的氟橡胶金属层压板达到将含有(A)IOO重量份多元醇硫化性氟橡胶、(Β)1(Γ50重量份土状石墨、(C) 15 50重量份酚醛树脂、(D) 2、重量份含有环氧基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂、(E) 3 20重量份多元醇系硫化剂及(F) 2、重量份硫化促进剂的氟橡胶组合物应用于金属板上，将氟橡胶组合物进行硫化、层压而得到的氟橡胶金属层压板。这里，(甲基)丙烯酰氧基是指甲基丙烯酰氧基或丙烯酰氧基。专利技术效果 本专利技术所述的氟橡胶金属层压体中，通过使用含有环氧基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂作为(D)成分硅烷偶联剂，不仅能获得前述专利技术的效果(I广(3)，而且在显示产品的表面平滑性的密封性、显示橡胶的流动性的耐压缩性等方面，达到进一步的改善。另夕卜，还可以大幅延长氟橡胶组合物溶液的适用期，且可以抑制由来自外部的水分混入造成的粘度的异常上升及由此引起的制造不相容的发生，等等，也改善组合物溶液的稳定性。具体实施例方式作为金属板，可以是表面未进行粗糙化的不锈钢板、SPCC钢板、铝板等，或者通过喷丸、SB加工(scotch blast)、发纹加工(hair line)、消光加工等使表面粗糙化的不锈钢板、SPCC钢板、铝板等，一般可直接使用经溶剂脱脂、碱脱脂的金属板等。在衬垫材料用途中，使用厚度约O. f Imm左右的金属板。作为形成氟橡胶组合物的(A)成分的多元醇可硫化氟橡胶，可以列举偏氟乙烯、六氟丙烯、五氟丙烯、三氟乙烯、三氟氯乙烯、四氟乙烯、氟化乙烯、全氟丙烯酸酯、丙烯酸全氟烷基酯、全氟(甲基乙烯基醚)、全氟(乙基乙烯基醚)、全氟(丙基乙烯基醚)等的均聚物、交替共聚物或它们与丙烯的共聚物，优选使用偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯3元共聚物、四氟乙烯-丙烯共聚物等，实际上，一般可以直接使用市售的多元醇可硫化氟橡胶。作为(A)成分多元醇可硫化氟橡胶的硫化剂使用的(E)成分多元醇系硫化剂，例如可以列举2，2-双(4-羟基苯基)丙烷[双酚A]、2，2-双(4-羟基苯基)全氟丙烷[双酚AF]、双(4-羟基苯基)砜[双酚S]、2，2-双(4-羟基苯基)甲烷[双酚F]、双酚A -双(磷酸二苯酯)、4，4’-二羟基二苯基、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷等。优选使用双酚A、双酚AF等。它们也可以是碱金属盐或碱土类金属盐的形式。这些多元醇系硫化剂，一般以基于100重量份多元醇硫化性氟橡胶计为约3 20重量份、优选约5 15重量份的比例使用。另夕卜，多元醇系硫化剂也可以作为与氟橡胶一起的母料使用。作为(F)成分硫化促进剂，可以使用作为季鱗盐或季铵盐的季鎗盐，优选使用季鱗盐。这些季鎗盐，以基于每100重量份多元醇硫化性氟橡胶计为约2、重量份、优选约 Γ7重量份的比例使用。另外，硫化促进剂也可以作为与氟橡胶一起的母料使用。季鱗盐是由以下的通式表示的化合物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2010.02.22 JP 2010-0359061.氟橡胶金属层压板，其是将含有(A)100重量份多元醇硫化性氟橡胶、(B) 1(Γ50重量份土状石墨、(C) 15^50重量份酚醛树脂、(D) 2、重量份含有环氧基或(甲基)丙烯酰氧基的硅烷偶联剂、(E) 3^20重量份多元醇系硫化剂及(F) 2、重量份硫化促进剂的氟橡胶组合物应用于金属板上，将氟橡胶组合物进行硫化、层压而得到的。2.权利要求I所述的氟橡胶金属层压板，其中，金属板是未进行铬酸盐处理或铬酸盐替代处理的金属板。3.权利要求2所述的氟橡胶金属层压板，其中，未进行铬酸盐处理或铬酸盐替代处理的金属板是经溶剂脱脂或碱脱脂的金属板。4.权利要求I所述的氟橡胶金属层压板...

【专利技术属性】
技术研发人员：木村奈津美，北岛康朗，
申请(专利权)人：NOK株式会社，
类型：
国别省市：