有机无机复合填料及其制造方法技术

本发明专利技术提供有机无机复合填料及其制造方法，所述有机无机填料含有：平均粒径10～1000nm的无机一次粒子凝聚而成的无机凝聚粒子，覆盖各无机一次粒子的表面、同时将各无机一次粒子相互结合的有机树脂相，和在覆盖各无机一次粒子的表面的有机树脂相之间形成、用水银压入法测定的细孔容积(其中，所谓细孔是指细孔径为1～500nm的范围的孔)为0.01～0.30cm3/g的凝聚间隙。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及、以及含有该有机无机复合填料的牙科用固化性组合物。
技术介绍
牙科用复合修复材料，是牙科用固化性组合物的代表性存在。例如，在牙科医院中，牙科用复合修复材料被填充在应修复的牙齿的齿洞中、成型为牙齿的形状后、使用专用的光照射器来照射活性光而使其聚合固化。由此，受到损伤的牙齿得到修复。在牙科实验室内，牙科用复合修复材料在石膏模型上构筑为应修复的牙齿的形状后，通过光照射使其聚合固化，在牙科医院中使用牙科用粘接剂使其粘接在牙质上。由此，受到损伤的牙齿得到修复。 牙科用复合修复材料，在赋予与天然牙齿同等的色调方面、操作性良好的方面是优异的。其结果，牙科用复合修复材料近年来迅速地普及，以至于现在在门齿治疗的大部分中得到应用。进而，机械强度相当高的牙科用复合修复材料也得到开发。其结果，即使施加强的咬合压カ的臼齿部的修复中也开始应用牙科用复合修复材料。牙科用复合修复材料，一般而言以聚合性単体(単体)、填料及聚合引发剂为主要成分而构成。牙科用复合修复材料，选定使用的填料的种类、形状、粒径及填充量等而构成。通过适当地选定这些，可将糊料状的牙科用复合修复材料的操作性、及固化体的审美性、机械强度等的诸性状调整为最佳。例如，当在牙科用复合修复材料中混合粒径大的无机填料时，得到的复合材料的固化体的机械强度变高。这本身作为牙科用复合修复材料是有利的。但是，另一方面，固化体的表面光滑性、耐磨耗性下降。其結果，变得难以得到具有与天然齿同样的色泽的固化体的精加工面。进而，平均粒径为I y m以下的微细的无机填料，提供表面光滑性、耐磨耗性优异的固化体。但是，微细的无机填料，由于比表面积大，因此将糊料状的复合修复材料大幅增稠。另ー方面，在牙齿的治疗时，牙科医生需要将复合修复材料调节为适于在口腔内使用的粘稠度。为了使粘稠度下降，需要减少微细的无机填料的配合量。该情况下，导致治疗时的操作性的下降、固化体伴随着复合修复材料固化时的单体的聚合的收缩量的増加、进而得到的固化体的机械强度的下降等。在这样的状况中，提案有有机无机复合填料的使用(例如，參照专利文献I及2)。根据这些专利文献，通过使用该有机无机复合填料，可以ー边維持在使用微细无机填料的情况下的优异的表面光滑性、耐磨耗性，一边可得到优异的操作性的糊料状复合修复材料，而且固化体的聚合收缩也少。该有机无机复合填料，为在有机树脂填料中含有微细的无机填料的复合填料。该有机无机复合填料，与前述微细的无机填料比较，表面积小。因此，不呈现增稠作用，可以配合该有机无机复合填料的充分的量来制造糊料状的复合修复材料。需要说明的是，作为上述有机无机复合填料的制造方法，一般是使预先混炼了微细无机填料和聚合性単体的固化性组合物进行聚合而得到固化体、接着将前述固化体进行粉碎的方法(參照专利文献I的第〔0012〕段落)。还已知粒度分布窄的有机无机复合填料的制造方法(參照专利文献2的权利要求)。在该方法中，首先，通过将微细无机填料用喷雾干燥等的方法进行造粒而制造无机凝聚粒子。接着，在使制造的无机凝聚粒子在减压下与液态的聚合性単体接触了的状态下进行压カ恢复，由此使聚合性単体浸入构成该无机凝聚粒子的一次粒子彼此的凝聚间隙。其后，通过使浸入的单体聚合固化，得到有机无机复合填料。该有机无机复合填料即使未粉碎也可使用。需要说明的是，记载有在上述制备方法中，使无机凝聚粒子与聚合性単体接触时，也可以用挥发性溶剂稀释聚合性単体(段落〔0042〕 〔0043〕)。其理由是为了使聚合性単体充分浸入该无机凝聚粒子的凝聚间隙内。 但是，说明书中没有挥发性溶剂用量的记载，另外也没有特别地记载在使単体浸入凝聚间隙后除去挥发性溶剂的エ序。进而，作为上述聚合性単体与无机凝聚粒子的接触方法，揭露了滴加、连续混合方法，试图通过这些连续性操作而使该聚合性单体尽量多地浸入无机凝聚粒子的凝聚间隙。由以上的记载，认为即使是将前述聚合性単体用挥发性溶剂进行稀释的方式，在凝聚间隙将聚合性单体尽可能多地填充的技术思想没有任何变化。即，推測该挥发性溶剂的使用量为必要的最小限量。这样ー来，认为用挥发性溶剂稀释聚合性単体的方式，一方面使聚合性単体的稀释液浸入凝聚间隙，另ー方面使浸入了的稀释液中含有的挥发性溶剂同时进行地蒸发掉。而且，认为通过该浸入和蒸发掉的继续而使聚合性単体充分地充满整个凝聚间隙、其后进行聚合固化，意图为进行稀释的方式。现有技术文献专利文献专利文献I :特开2000-80013号公报专利文献2 :特开2008-37952号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题用上述以往的方法得到的、配合有机无机复合填料的牙科用复合修复材料的机械強度相当高。但是，伴随着在负载前述高咬合压的白齿部的修复的应用等，涉及有机无机复合填料的机械强度的提高的要求，变得越来越高。因此，期望有机无机复合填料的机械强度的进一步提尚。在以上的背景下，本专利技术的目的为开发在牙科用固化性组合物中配合、其固化体的机械强度进ー步得到提高的有机无机复合填料。用于解决课题的手段本专利技术人等为了解决上述课题，进行了深入研究。其结果发现在有机无机复合填料中，并不是用有机树脂相完全地堵塞无机一次粒子的凝聚间隙，而是使具有特定的细孔容积的间隙残留，由此可以解决上述课题，以至完成了本专利技术。S卩，本专利技术为有机无机复合填料，其含有平均粒径10 IOOOnm的无机一次粒子凝聚而成的无机凝聚粒子，覆盖各无机一次粒子的表面、同时将各无机一次粒子相互结合的有机树脂相，和在覆盖各无机一次粒子的表面的有机树脂相之间形成、用水银压入法測定的细孔容积(其中，所谓细孔是指细孔径为I 500nm的范围的孔)为0. 01 0. 30cm3/g的凝聚间隙。另外，本专利技术提供有机无机复合填料的制造方法，作为适于得到用上述细孔容积形成了无机一次粒子的凝聚间隙的有机无机复合填料的制造方法，具有将平均粒径10 IOOOnm的无机一次粒子凝聚而成的无机凝聚粒子浸溃在相对于有机溶剂100质量份含有聚合性単体3 70质量份和有效量的聚合引发剂的聚合性単体溶液中的エ序，·使在无机凝聚粒子中含浸的聚合性単体进行聚合固化的エ序。专利技术的效果本专利技术的有机无机复合填料，不仅对配合其的牙科用固化性组合物赋予减小糊料的操作性、聚合收缩的效果，而且使其固化体的表面光滑性、耐磨耗性、机械强度大幅提高。这些效果由在该有机无机复合填料中形成细孔所引起，所述细孔由具有特定的细孔容积的无机一次粒子的凝聚间隙构成。即，推測在这样的凝聚间隙构成的细孔中，固化性组合物的聚合性単体通过毛细管现象浸入而固化，由此产生锚定效果，有机无机复合填料在该固化性组合物的固化体中以高嵌合力得到保持，机械强度提高。具有这样的效果的本专利技术的有机无机复合填料，可以作为牙科用材料、化妆用材料等的各种用途中的填料无限定地使用。作为牙科用材料，具体而言，可举出复合树脂等的牙科用填充修复材料；用于镶嵌、高嵌体、齿冠及齿桥的牙科用间接修复材料；牙科用粘固粉；义齿用材料等的牙科用固化性组合物等。其中，有机无机复合填料，可以特别作为配合于牙科用填充修复材料、牙科用间接修复材料等的牙科用复合修复材料中的填料来优选使用。附图说明图I是表示本专利技术的有机无机复合填料的代表性方式的剖面概略图。符号的说明，I :有机无机复合填料2本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：山崎达矢，秋积宏伸，
申请(专利权)人：株式会社德山齿科，
类型：发明
国别省市：