光固化和热固化树脂组合物及防焊干膜制造技术

本发明专利技术涉及一种光固化与热固化树脂组合物，其呈现出更优异的碱显影性质且能提供具有优异的耐热性与尺寸稳定性的防焊干膜，并且涉及一种防焊干膜。该树脂组合物可包括：一种具有羧基（-COOH）与光固化官能团的酸改性低聚物；一种光聚合单体，其包含一种化合物，该化合物具有这样的结构，三个或更多个官能的环氧丙烯酸酯基团键合至含氮杂环结构，且具有羧基的官能团键合至至少一个环氧丙烯酸酯基团；一种具有热固化官能团的热固化粘合剂；及一种光引发剂。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种光固化和热固化树脂组合物以及防焊干膜(以下简称“DFSR”)。更具体地说，本专利技术涉及这样一种光固化与热固化树脂组合物，其可以提供具有优异的耐热性与尺寸稳定性、同时展示出改善的碱显影性能的DFSR，和涉及所述DFSR。
技术介绍
随着电子设备的小型化和轻量化，能形成微小的开孔图案的光敏保护膜被应用在印刷电路板(PCB)、半导体封装板(semiconductor package board)、柔性印刷电路板(FPCB)等。对于阻焊剂，所需的特点为显影特性、高分辨率、绝缘性、耐焊接热性、耐镀金等等。特别地，例如，除了上述特点之外，用于封装板的阻焊剂还需要对从55°C至125°C的温 度循环试验(TCT)的抗裂性能，或是细线高加速应力测试(HAST)性能。近来，具有优异的薄膜厚度均匀性、表面平滑性和薄膜形成性的防焊干膜(DFSR)作为阻焊剂受到了关注。除了上述特点之外，这种DFSR可以简化阻焊剂形成过程，或减少阻焊剂形成过程中的溶剂的置换。在早期，包括酚醛清漆树脂类型的环氧丙烯酸酯或多官能丙烯酸酯、连同酸改性低聚物、一种光引发剂和一种热固化粘合剂的光固化和热固化树脂组合物已被用于形成防焊剂。然而，这种树脂组合物具有的缺点为，不仅碱显影性不足，而且由其形成的阻焊剂的耐热可靠性也不好。
技术实现思路
本专利技术的一个方面是提供一种光固化和热固化树脂组合物，其可以提供具有优异的耐热性与尺寸稳定性、同时展现出改善的碱显影性能的DFSR。本专利技术的另一个方面是提供一种展现出优异的耐热性与尺寸稳定性的DFSR。附图说明图I是一个流程图，其粗略地展现出使用本专利技术的树脂组合物制备DFSR的过程。具体实施例方式本专利技术提供一种光固化和热固化树脂组合物，包括一种带有羧基(-C00H)与光固化官能团的酸改性低聚物；一种光聚合单体，其包含一种化合物，所述化合物具有三个或更多个官能环氧丙烯酸酯基团键合至含氮杂环并且带有羧基的官能团键合至至少一个环氧丙烯酸酯基团的结构；一种带有热固化官能团的热固化粘合剂；和一种光引发剂。此外，本专利技术提供了一种防焊干膜(DFSR)，包括一种以下物质的固化产物一种带有羧基(-C00H)和光固化官能团的酸改性低聚物；一种光聚合单体，其包含一种化合物，所述化合物具有三个或更多个官能环氧丙烯酸酯基团键合至含氮杂环且带有羧基的官能团键合至至少一个环氧丙烯酸酯基团的结构；及一种带有热固化官能团的热固化粘合剂。本专利技术实施方案的光固化和热固化树脂组合物和DFSR将在下文中进行更详细说明。依据本专利技术的一个实施方案，提供了一种光固化和热固化树脂组合物，包括一种带有羧基(-C00H)与光固化官能团的酸改性低聚物；一种光聚合单体，其包含一种化合物，所述化合物具有三个或更多个官能环氧丙烯酸酯基团键合至含氮杂环且带有羧基的官能团键合至至少一个环氧丙烯酸酯基团的结构；一种带有热固化官能团的热固化粘合剂；和一种光引发剂。在树脂组合物中，包含一种具有特定结构的化合物的光聚合单体与特定的酸改性低聚物、一种光引发剂和一种热固化粘合剂被包括其中。特别地，此光聚合单体具有三个或更多个官能(例如三至六个官能)环氧丙烯酸酯基团键合至含氮杂环结构，并且带有羧基的官能团键合至一个或多个(例如二个至五个)环氧丙烯酸酯基团。尽管细节将在下面说明， 然而，带有羧基的官能团可以键合至环氧丙烯酸酯基的羟基，并且由羟基得到的氧，依据环氧丙烯酸酯的羟基与酸酐的反应。由于光聚合单体化合物具有一定数量的羧基，该羧基连同酸改性低聚物中的羧基可以改进树脂组合物的碱显影性。也就是，光聚合单体的羧基可使树脂组合物更好地溶解于碱显影溶液，并可使得能够提供一种与现有技术已知的树脂组合物相比展现出更优异显影性的树脂组合物(例如，羧基仅仅包含在酸改性化合物中)。此外，由于光聚合单体化合物包括含氮的杂环结构，可更好地改进由树脂组合物固化形成的DFSR的耐热性。推而广之，光聚合单体化合物的羧基可以与未显影的残留部分进行交联，例如与树脂组合物的曝光部分的热固化粘合剂的热固化官能团——例如环氧基、氧杂环丁基(oxetanyl)、环醚基，或环状硫醚基一一交联，并且光聚合单体化合物的环氧丙烯酸酯基(例如，环氧丙烯酸酯基的末端双键)可以与酸改性低聚物的光固化官能团(例如丙烯酸酯基或其它含有不饱和双键的官能团)通过光固化进行交联。因此，如果本实施方案的树脂组合物通过光固化和热固化而形成DFSR，可产生比先前已知的树脂组合物(例如，包括酸改性低聚物与仅光固化的多官能丙烯酸酯)具有更高交联程度的DFSR。因此，DFSR的尺寸稳定性、耐热性或机械性能可以改善更多。本专利技术一个实施方案中的树脂组合物的每个组分在下文中进行详细解释。酸改件低聚物本专利技术一个实施方案中的树脂组合物包括一种带有羧基(-C00H)与光固化官能团的酸改性低聚物。该酸改性低聚物可以与树脂组合物的其它组分进行交联，即与光聚合单体和/或热固化粘合剂交联，并可通过光固化方法形成DFSR，其由于含有羧基而使树脂组合物具有碱显影性质。这种酸改性低聚物可以是包括羧基和光固化官能团——例如丙烯酸酯基团或在分子内含有不饱和双键的可固化官能团——的低聚物，可用于光固化树脂组合物的任何已知的化合物均可使用，没有特别的限制。例如，酸改性低聚物的主链可能是酚醛清漆环氧树脂或聚氨酯，并且在主链上引入了羧基与丙烯酸酯基的酸改性低聚物可以被使用。光固化官能团可优选为丙烯酸酯基，且此酸改性低聚物可以由含带羧基的可聚合单体的单体和丙烯酸酯化合物的共聚得到。更具体地，可用于树脂组合物的酸改性低聚物的实例如下所述。(I) 一种含有羧基的树脂，其通过不饱和羧酸a (例如(甲基)丙烯酸等)和含有不饱和双键的化合物b (例如苯乙烯、a -甲基苯乙烯、低级烷基(甲基)丙烯酸酯、异丁烯等)共聚得到。(2) 一种含有羧基的光敏树脂，其通过含有烯键式不饱和基团(例如乙烯基、烯丙基、(甲基)丙烯酰基等)和反应性基团(例如环氧基、酰基氯等)的化合物(如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯)，与不饱和羧酸a和含有不饱和双键的化合物b的共聚物的部分反应，且进一步对其加成烯键式不饱和基团作为侧基而制得。(3) 一种含有羧基的光敏树脂，其通过不饱和羧酸a与具有环氧基和不饱和双键 的化合物c (例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸a -甲基缩水甘油酯等)和含有不饱和双键的化合物b的共聚物反应，且进一步将饱和或不饱和多元酸酐d(例如邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢化邻苯二甲酸酐等)与先前反应形成的仲羟基反应而制得。(4) 一种含有羧基的光敏树脂，其通过含有一个羟基和至少一个烯键式不饱和双键的化合物f (例如(甲基)丙烯酸羟烷酯等)与含有不饱和双键的酸酐e (例如马来酸酐、衣康酸酐等)和含有不饱和双键的化合物b的共聚物反应制得。(5) 一种含有羧基的光敏化合物，其通过分子内含有两个或更多环氧基(如以下所公开)的多官能环氧化合物g的环氧基团，或通过将多官能环氧化合物的羟基另外用表氯醇进行环氧化制得的多官能环氧树脂的环氧基团，和不饱和单羧酸h(例如(甲基)丙烯酸等)的羧基之间实施酯化反应(全部酯化或部分酯化，优选全部酯化)，且进一步将饱和或不饱和多元酸酐d与先前反应形成的羟基反应而制得。(6) 一本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：郑遇载，崔炳株，崔宝允，李光珠，郑珉寿，
申请(专利权)人：株式会社LG化学，
类型：发明
国别省市：