一种梨小食心虫性信息素化合物的合成方法技术

技术编号:8018801 阅读:264 留言:0更新日期:2012-11-29 01:25
本发明专利技术公开了一种梨小食心虫性信息素化合物的合成方法。以1,8-辛二醇和溴代正丁烷为起始原料,1,8-辛二醇经单酯化反应得到8-羟基辛醇乙酸酯,再经氯铬酸吡啶氧化得到8-氧代辛醇乙酸酯,正溴丁烷与三苯基膦反应所得的正丁基三苯基溴化膦经有机碱处理后与8-氧代辛醇乙酸酯发生Wittig反应得到(Z/E)-8-十二碳烯醇乙酸酯。本发明专利技术的优点是原料廉价易得,合成路线简单,反应条件温和,操作便利安全,产率高,成本低。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及ー种梨小食心虫性信息素(Z/E)-8-十二碳烯醇こ酸酯的合成方法。
技术介绍
梨小食心虫(Grapholitha molesta)是世界性果树害虫,又名梨小蛀果蛾、东方果蠢蛾,简称梨小,主要为害梨、苹果、桃、山植、杏、樱桃等果树。多年来,对梨小食心虫的防治以化学农药为主,其抗药性发展很快,并且对环境污染严重。使用信息素诱捕法和交配干扰法防治害虫具有无污染、无公害、活性高、特异性强、不伤害天敌等优点,是ー种有效的生物防治方法,已经成为防治该种害虫的重要手段之一,日益受到人们的关注和重视。1969年Roelofs ff. L.等鉴定梨小食心虫性信息素的结构为(Z)_8_十二碳烯醇こ酸酯(Nature, 1969,224,723),后来又发现(E)-8-十二碳醇こ酸酯和(Z)-8-十二碳烯 醇也是其中的活性组份,实践表明梨小食心虫性信息素对梨小食心虫等10多种害虫都有引诱作用,当(Z/E)-8-十二碳烯醇こ酸酯摩尔比为95 : 5时,其生物活性最佳,引诱活性最好(J Chem Ecol, 1996,22(11) : 1971; J Chem Ecol, 1997,23(2) : 445)。作为新ー代生物农药,目前该信息素已被广泛地应用到果园中进行虫情测报、交配干扰和大量诱捕,在果园的害虫管理及保护生态环境方面有着明显优于化学农药的特点,具有广阔的应用前权利要求1.ー种梨小食心虫性信息素化合物的合成方法,其特征在干以1,8-辛ニ醇和溴代正丁烷为起始原料,所述的I,8-辛ニ醇经单酯化反应得到8-羟基辛醇こ酸酷,再经氯铬酸吡啶氧化得到8-氧代辛醇こ酸酷,所述的正溴丁烷与三苯基膦反应所得的正丁基三苯基溴化膦经有机碱处理后与8-氧代辛醇こ酸酯发生Wittig反应得到(Z/E) -8-十二碳烯醇こ酸酷。2.根据权利要求I所述的梨小食心虫性信息素化合物的合成方法,其特征在于所述的1,8_辛ニ醇的单こ酯化反应是将1,8_辛ニ醇溶解在石油醚中,加入催化量的98%浓硫酸和等摩尔的冰こ酸,在60-90°C下回流反应5-20小时后停止反应,经过中和、萃取、干燥并减压蒸除溶剂后得剰余物,经柱层析得到8-羟基辛醇こ酸酷,洗脱剂为石油醚和こ酸こ酷。3.根据权利要求I所述的梨小食心虫性信息素化合物的合成方法,其特征在于所述的8-羟基辛醇こ酸酯的氧化反应是将8-羟基辛醇こ酸酯溶解在干燥的ニ氯甲烷中,加入摩尔比I. 2-1. 5倍的氯铬酸吡啶,室温下搅拌3-5小时后,经过滤、萃取、干燥并减压蒸除溶剂后得剰余物,经柱层析得到8-氧代辛醇こ酸酷,洗脱剂为石油醚和こ酸こ酷。4.根据权利要求I所述的梨小食心虫性信息素化合物的合成方法,其特征在于所述的Wittig反应是在氮气保护下,将I. 2-1. 5倍摩尔比的正丁基三苯基溴化膦与无水四氢呋喃混合,充分冷却到-10 _78°C后,加入有机碱(所述的有机碱包括钠氢、正丁基锂、叔丁醇钾、六甲基ニ硅基氨基钠和六甲基ニ硅基氨基钾等),搅拌反应I小时后,加入8-氧代辛醇こ酸酯的四氢呋喃溶液,反应3-12小吋,经饱和氯化铵溶液或1-3 mol/L稀盐酸淬灭反应,回收四氢呋喃,加入石油醚萃取、干燥及浓缩后得剰余物,进ー步分离可采用经柱层析或减压蒸馏得到高纯度的(Z/E)-8-十二碳烯醇こ酸酷。全文摘要本专利技术公开了。以1,8-辛二醇和溴代正丁烷为起始原料,1,8-辛二醇经单酯化反应得到8-羟基辛醇乙酸酯,再经氯铬酸吡啶氧化得到8-氧代辛醇乙酸酯,正溴丁烷与三苯基膦反应所得的正丁基三苯基溴化膦经有机碱处理后与8-氧代辛醇乙酸酯发生Wittig反应得到(Z/E)-8-十二碳烯醇乙酸酯。本专利技术的优点是原料廉价易得,合成路线简单,反应条件温和,操作便利安全,产率高,成本低。文档编号C07C69/145GK102795998SQ20121030151公开日2012年11月28日 申请日期2012年8月23日 优先权日2012年8月23日专利技术者陶云海, 黄飞, 杨婉秋 申请人:昆明博鸿生物科技有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种梨小食心虫性信息素化合物的合成方法,其特征在于:以1,8?辛二醇和溴代正丁烷为起始原料,所述的1,8?辛二醇经单酯化反应得到8?羟基辛醇乙酸酯,再经氯铬酸吡啶氧化得到8?氧代辛醇乙酸酯,所述的正溴丁烷与三苯基膦反应所得的正丁基三苯基溴化膦经有机碱处理后与8?氧代辛醇乙酸酯发生Wittig反应得到(Z/E)?8?十二碳烯醇乙酸酯。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:陶云海黄飞杨婉秋
申请(专利权)人:昆明博鸿生物科技有限公司
类型:发明
国别省市:

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1