一种手性膦氧化物的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种手性膦氧化物的制备方法，包括以下步骤：将PCN钳形钯催化剂、碱、有机溶剂混合，然后加入二芳基膦氢化合物和α,β-不饱和酮，搅拌，反应完毕加入双氧水溶液，于室温下反应，之后淬灭反应，萃取，分离有机相，有机相经洗涤、干燥、浓缩、纯化，制得手性膦氧化物；手性膦氧化物为通式Ⅰ所示化合物：本发明专利技术提供的制备方法，用PCN钳形钯催化剂催化二芳基膦氢化合物与α,β-不饱和酮进行不对称加成反应，之后双氧水氧化，高对映选择性地合成了手性膦氧化物，PCN钳形钯催化剂用量少，反应条件温和易控，底物范围广，所得手性膦氧化物的收率高，对映体选择性好，对映体选择性一般大于90%。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及手性化合物合成
，具体涉及。
技术介绍
三齿配位的钳形金属化合物具有稳定性较高、结构易修饰等特点，已被成功地用于催化多种类型的反应。钳形钯化合物作为一种三齿配位的钳形金属 化合物，尽管对其研究最早而且报道最多，但目前手性的钳形钯化合物及其不对称催化应用的报道还相对较少，尤其是立体选择性高的例子并不多见。例如，双噁唑啉钳形钯化合物用于催化不对称Michael加成反应，最高仅得到34%ee (Organometallies, 2000，19，1282.)，其它的钳形钯化合物在该反应中最高可得到83%ee(J. Am. Chem. Soc, 2005, 127，12273.);钳形钯化合物在不对称Suzuki偶联反应中ee值最高也只有49%(Tetrahedron Lett, 2007，48，3397.)；在醛或N-磺酰亚胺与烯丙基锡的不对称加成反应中最高可分别得到62%和85%ee (Chem.Commun, 2006, 3880-3882 ； J. Org. Chem, 2007, 72, 4689-4697.)。手性的膦化合物是不对称催化反应中最重要、使用最为广本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种手性膦氧化物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）在氮气气氛下，将PCN钳形钯催化剂、碱、有机溶剂混合，得混合体系，然后向所述混合体系中加入二芳基膦氢化合物和α,β？不饱和酮，搅拌反应，反应完毕得反应体系A；（2）向所述反应体系A中加入双氧水溶液，于室温下搅拌1～3小时，之后加入饱和Na2SO3溶液，搅拌，得反应体系B；（3）所述反应体系B用二氯甲烷萃取，分离有机相，有机相经食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥，然后浓缩，纯化，制得手性膦氧化物；所述手性膦氧化物为通式Ⅰ所示化合物：通式Ⅰ中，Ar为苯基或取代苯基；R4为C1？C6的烷基、芳基中的任一种；R5为芳基；所述芳基为萘基、呋喃基、噻吩基...

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：宋毛平，郝新奇，龚军芳，牛俊龙，吕静，
申请(专利权)人：郑州大学，
类型：发明
国别省市：