二次粘结不饱和聚酯树脂的制备方法技术

本发明专利技术涉及一种二次粘结不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）向容器中加入二元醇、饱和二元酸或酸酐和不饱和二元酸或酸酐，升温进行缩聚脱水反应，得到树脂A；（2）在树脂A中加入交联单体，混合均匀后得到树脂B；（3）在树脂B中加入质量为树脂B总质量的0.03～0.2％的石蜡和0.1～3.0％的粘结促进剂后，搅拌均匀；所述粘结促进剂是油脂、高级脂肪酸、高级脂肪酸的酯、高级脂肪醇、高级脂肪醇的酯中的一种或多种，属于有机高分子化合物制备技术领域。本发明专利技术的二次粘结不饱和聚酯树脂固化后表面不发粘，二次粘结成型时无需打磨，层间粘结效果好，使用方便。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种不饱和树脂的制备方法，属于有机高分子化合物制备

技术介绍
不饱和聚酯树脂是由ニ元酸与ニ元醇缩聚而成的线型高分子化合物溶于交联单体(通常为苯こ烯)中而形 成的粘稠液体，其分子结构中含有非芳香族的不饱和双键。不饱和聚酯树脂可用适当的引发剂引发交联反应，在室温下固化，制得具有三维交联结构的热固性塑料。不饱和聚酯树脂具有优良的机械性能、电性能和耐化学腐蚀性能，成型エ艺简便，在エ业、农业、交通、建筑以及国防エ业方面有广泛的应用。不饱和聚酯树脂在固化过程中易受空气中氧的阻聚，导致表面固化不完全，表面上常出现发粘现象，会给制品的后续操作带来困难。目前エ业生产中用于消除或避免空气中氧的阻聚作用的方法主要有以下几种。一、加入能形成表面阻挡层的有机添加剤。最为常用的方法是在不饱和聚酯树脂中添加适量的石蜡，其原理为石蜡在苯こ烯中的溶解性有限，在固化过程中，随着不饱和聚酯树脂的固化以及体系内产生的集中且较高的反应热，将迫使混入其中的石蜡从三维交联的网络中向树脂表面迁移而“浮出”，在树脂表面形成一层屏障膜，从而隔离空气中的氧气。该方法能够满足一般成型エ艺的要求，具有生产成本低，使用方便的优点，在行业内被广泛应用。但是，在糊制或浇铸厚型制品时，为防止固化时放热量过大，需要中途停下来实行多次粘结成型，由于石蜡形成了屏障膜且石蜡本身表面张カ小，该方法会影响二次粘结成型时的层间粘合，这时必须将前一次已固化的树脂表面的含蜡层打磨掉，才能继续施工，而且如果打磨不完全，还是会影响二次粘结成型时的层间粘结。ニ、采用物理遮盖法。在不饱和聚酯树脂表面上覆盖ー层玻璃纸或涤纶薄膜，并将其间残余的空气泡赶净后，起到隔离空气的作用，该方法使用不便，且效果不佳。三、采用惰性气体法。在不饱和聚酯树脂表面上连续通惰性气体，起到隔离空气的作用、使得树脂不受到空气中氧的阻聚，表面上不会出现发粘现象，但该方法使用不便。四、采用聚酯改性的化学方法改善树脂的空干性能。目前，利用半酯化法合成双环戊ニ烯(DCPD)改性不饱和聚酯树脂的方法是国内外的研究重点。此外，还有用亚麻油改性不饱和聚酯树脂提高气干性的方法。2001年出版的贵州化工第26卷第2期中的《气干性不饱和聚酯树脂的配方研究》一文中提到亚麻油提供的气干性很弱，而且对凝胶化时间有很大的延长，根本达不到正常的气干要求，唯一只是价格较为便宜。2008年出版的四川化工第11卷第I期中的《亚麻油改性不饱和聚酯腻子的性能和エ艺研究》一文中提到亚麻油用量为聚酯总质量的7%至8%，另外还需添加其他试剂，由其可见亚麻油改性不饱和聚酯树脂提高气干性的方法存在着一定问题。
技术实现思路
本专利技术要解决的技术问题是提供ー种固化后表面不发粘，二次粘结成型时无需打磨，层间粘结效果好的。为了解决上述技术问题，本专利技术提供了 ー种，包括如下步骤 (O向容器中加入ニ元醇、饱和ニ元酸或酸酐和不饱和ニ元酸或酸酐，升温进行缩聚脱水反应，得到树脂A ; (2)在树脂A中加入交联单体，混合均匀后得到树脂B； (3)在树脂B中加入质量为树脂B总质量的O.03 O. 2%的石蜡和O. I 3. 0%的粘结促进剂后，搅拌均匀。为了使得粘结促进剂更好地抑制石蜡析出，上述技术方案的ー种进一歩优选是上述粘结促进剂是油脂(天然油脂)、高级脂肪酸、高级脂肪酸的酷、高级脂肪醇、高级脂肪醇的酯中的ー种或多种。上述技术方案的一种更进一歩优选是上述油脂是桐油、梓油、亚麻仁油、花生油、橄榄油中的ー种或多种。其中桐油、梓油、亚麻仁油为干性油，可以使得树脂表面的含蜡层变得更加稀疏，从而使得二次粘结成型时层间粘结效果更佳。为使得固体的石蜡和粘结促进剂更容易分散到树脂中去，一种优选的技术方案是上述步骤(3)中先将树脂B温度升至40°C以上，进行保温后，再加入石蜡和粘结促进剂。为使得搅拌均匀，制得的树脂质量更好，一种优选的技术方案是上述步骤(3)中的搅拌时间是I 3h。为使得所制得的树脂质量更好，一种优选的技术方案是上述步骤(I)中升温至180 220°C进行缩聚脱水反应，反应至酸值为16. O 24. 0mgK0H/g ;上述步骤(2)中降温至110 180で，加入质量为树脂A总质量的100 IOOOppm的阻聚剂，所述交联单体为苯こ烯，苯こ烯的加入量为树脂A总质量的40 80%，混合均匀后得到树脂B。为使得阻聚的效果更好，一种优选的技术方案是上述阻聚剂是对苯ニ酚、对苯醌、对叔丁基邻苯ニ酚中的ー种或多种。上述ニ元醇是こニ醇、丙ニ醇、ー缩ニこニ醇、ー缩ニ丙ニ醇、新戊ニ醇中的ー种或多种，以保证合成树脂所用的原料适合。上述饱和ニ元酸或酸酐是邻苯ニ甲酸酐、间苯ニ甲酸、对苯ニ甲酸中的一种或多种，以保证合成树脂所用的原料适合。上述不饱和ニ元酸或酸酐是顺丁烯ニ酸酐、反丁烯ニ酸中的ー种或两种，以保证合成树脂所用的原料适合。本专利技术具有积极的效果本专利技术的二次粘结不饱和聚酯树脂在制备过程中加入了适量的石蜡和适量的粘结促进剂，粘结促进剂可以是油脂、高级脂肪酸、高级脂肪酸的酷、高级脂肪醇、高级脂肪醇的酷。树脂固化过程中，石蜡在树脂表面形成一层屏障膜，从而隔离空气中的氧气，可以保证树脂固化后表面不发粘。同吋，由于粘结促进剂的加入使得树脂表面的含蜡层变得稀疏，二次粘结成型时无需进行打磨即可继续施工，层间粘结效果好，大大减轻了施工人员的劳动强度，有效提高了工作效率，并且粘结促进剂的加入量不大，不会影响树脂的性能，可充分满足一般成型エ艺的要求。该方法使用方便，有广阔的市场前景。具体实施方式(实施例I二次粘结不饱和聚酯树脂) 本实施例的的具体步骤如下 (O向装有氮气保护、搅拌器、温度计和冷凝分馏装置的四ロ容器中加入l.Omolこニ醇、2. 2mol丙ニ醇、I. 5mol邻苯ニ甲酸酐、I. 5mol顺丁烯ニ酸酐,升温至200°C进行缩聚脱水反应，反应至酸值为20. 0mgK0H/g,生成树脂A ； (2)将树脂A降温至150°C，加入质量为树脂A总质量的200ppm的对苯ニ酚，加入质量为树脂A总质量的50%的苯こ烯交联单体进行稀释，混合均匀后得到树脂B。(3)将树脂B温度升至60°C，进行保温后,加入质量为树脂B总质量的O. 03%的石蜡和3. 0%的桐油(可以用梓油或亚麻仁油等干性油代替)，搅拌Ih后即得到二次粘结不饱和聚酷树脂。(实施例2二次粘结不饱和聚酯树脂) 本实施例的的其余部分与实施例I相同，不同之处在于步骤(3)为将树脂B保温至60°C，加入质量为树脂B总质量的O. 03%的石蜡和O.1%的梓油(可以用桐油或亚麻仁油等干性油代替)，搅拌Ih后即得到二次粘结不饱和聚酯树脂。(实施例3二次粘结不饱和聚酯树脂) 本实施例的的其余部分与实施例I相同，不同之处在于步骤(3)为将树脂B保温至60°C，加入质量为树脂B总质量的O. 03%的石蜡和O. 3%的十六醇，搅拌Ih后即得到二次粘结不饱和聚酯树脂。(实施例4二次粘结不饱和聚酯树脂) 本实施例的的其余部分与实施例I相同，不同之处在于步骤(3)为将树脂B保温至60°C，加入质量为树脂B总质量的O. I %的石蜡和O. 8%的油酸，搅拌2h后即得到二次粘结不饱和聚酯树脂。(实施例5二次粘结不饱和聚酯树脂) 本实施例的的其余部分本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种二次粘结不饱和聚酯树脂的制备方法，包括如下步骤：（1）向容器中加入二元醇、饱和二元酸或酸酐和不饱和二元酸或酸酐，升温进行缩聚脱水反应，得到树脂A；（2）在树脂A中加入交联单体，混合均匀后得到树脂B；（3）在树脂B中加入质量为树脂B总质量的0.03～0.2％的石蜡和0.1～3.0％的粘结促进剂后，搅拌均匀。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：黄小波，宦胜民，薄高青，国岛和彦，朱明强，谈益新，
申请(专利权)人：常州华日新材有限公司，
类型：发明
国别省市：