韧化的聚(对苯二甲酸三亚甲基酯)组合物以及由其制得的模塑制品制造技术

技术编号:7841099 阅读:188 留言:0更新日期:2012-10-12 19:32
本发明专利技术公开了聚(对苯二甲酸三亚甲基酯)组合物,所述组合物包含(a)模塑树脂,所述模塑树脂包含聚(对苯二甲酸三亚甲基酯)树脂和0.1-4重量%的一种或多种离聚物聚合物或离聚物聚合物和酸共聚物的组合;(b)基于所述模塑树脂的总重量计0至约50重量%的一种或多种填料;和(c)基于组分(a)和(c)的总重量计约1.0至约5重量%的一种或多种A类聚合物增韧剂;其中:每种离聚物聚合物和酸共聚物均具有:C3-C8羧酸重复单元;基于组分(a)和(c)的总重量计的重量百分比W;基于每种离聚物聚合物或酸共聚物的重量计的C3-C8羧酸重复单元重量分数Z;和值在0-1.0范围内的中和比率N,并且基于所述离聚物聚合物和所述酸共聚物中的总所述羧酸重复单元计,所述中和比率N为被中和成碱金属盐的羧酸重复单元的摩尔分数;并且所述模塑树脂具有4至约14范围内的羧酸碱金属盐因子ACF,并且所述ACF由下式定义:ACF=∑a-i[(W·Z·N)a-i(W·N)a-i·100/∑a-i(W)a-i]。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及具有聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)模塑树脂和增韧剂的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)组合物以及由其制得的模塑制品,所述增韧剂由聚烯烃、こ烯共聚物、共聚醚酯弾性体、以及聚烯烃和こ烯共聚物的共混物组成。_4]
技术介绍
热塑性聚合物组合物常用于制造多种成型制品以用于多种应用中,如机动车部件、食品容器、电子部件等。包含聚酯的成型制品可通过若干熔融挤塑エ艺如注塑、压塑和吹塑由熔融热塑性聚合物制得。E. I. du Pont de Nemours&Company (DuPont)研发出由可再生资源如玉米葡糖来制备1,3_丙ニ醇的方法。由可再生来源的1,3_丙ニ醇制得的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)(PTT)树脂可以商品名SOTona 商购获得,其具有所期望的特性,包括半结晶分子结构。为了改善热塑性聚酯组合物的注塑エ艺,期望研发出包含PTT树脂的组合物,所述组合物可由熔融物快速結晶,同时表现出改善的水解稳定性。然而,当经历高结晶温度吋,PTT具有性能问题。在与通常具有I. 4-1. 8重量%的环状低聚物的类似聚酷PET或PBT进行比较时,PTT具有较高的环状低聚物平衡浓度,所述浓度基于树脂的重量计通常为约2. 5重量%。最充足的PTT环状低聚物是环状ニ聚体。当PTT树脂模塑部件经历高于常温条件的状况如80°C至160°C时,观察到PTT的环状ニ聚体在模塑部件表面上起霜,造成不期望的外观缺陷。环状ニ聚体的结晶粉末使黒色部件即炭黑的表面变白。与包含聚酯的聚合物组合物相关的问题是,当暴露于热时,它们释放出低分子量的组分,称为“脱气”。因此,由聚酯聚合物制得的经常或持续经历高温的制品经历脱气。此类制品包括灯框、灯罩或灯反射镜,它们均经历灯的连续加热。虽然授予Duh等人的美国专利6,441,129公开了以加快的固态聚合反应速率制备PTT组合物的方法,但是它没有公开由所述方法制得的PTT中环状低聚物的浓度。还可參见Duh (2003)的“ J. Appl. Polymer Sci. ” 89 :3188-3200 [论述了具体的固态聚合反应方法]。美国专利7,332,561公开了精细颗粒形式的PTT组合物和制备它的方法,所述精细颗粒具有I. 5重量%或更低的环状ニ聚体内容物。
技术实现思路
本文提供的技术方案通过向此类组合物中加入PTT树脂而改善了热塑性聚酯组合物的注塑エ艺,所述PTT树脂由熔融物快速结晶,从而具有4至约14范围内的羧酸碱金属盐因子[ACF],并且由下式定义 ACF = Σ [ (ff · Z · N) H (ff · N) · 100/ Σ (W) a_J。本文描述了韧化的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酯)组合物,所述组合物包含聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酯)组合物,所述组合物包含(a)模塑树脂,所述模塑树脂包含(a-1)由均聚物或共聚物组成的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)聚合物;(a-2)任选O. 1-20重量%的ー种或多种有机添加剂,所述有机添加剂选自不是(a-Ι)聚合物的热塑性聚合物、润滑剂、流动改性剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、染料、颜料和紫外线稳定剂; (a-3)0. 1-4重量%的ー种或多种离聚物聚合物,或一种或多种离聚物聚合物和酸共聚物的组合;(b)基于所述模塑树脂的总重量计0-50重量%的一种或多种填料;(c)基于组分(a)和(C)的总重量计约I. 0-5重量%的ー种或多种A类聚合物增韧剂,所述聚合物增韧剂选自聚烯烃、こ烯共聚物、共聚醚酯弾性体、以及聚烯烃和こ烯共聚物的共混物,其中所述离聚物聚合物和所述酸共聚物具有C3-C8羧酸重复单元;每种离聚物聚合物和酸共聚物均具有基于组分(a)和(C)的总重量计的重量百分比W ;基于每种离聚物聚合物或酸共聚物的重量计的C3-C8羧酸重复单元重量分数Z ;和中和比率N,所述中和比率等于0-1. O的任何值,并且基于所述离聚物聚合物和酸共聚物中的总羧酸重复单元计,中和比率N为被中和成碱金属盐的羧酸重复单元的摩尔分数;所述模塑树脂具有4至约14的羧酸碱金属盐因子;并且所述ACF由下式定义ACF = Σ パ[(W · Z · N) (ff · N) · 100/ Σ (W) a_J。 本文还描述了制备所述组合物的方法以及包含所述组合物的模塑制品。附图简述本文描述的组合物、方法和制品经由下图来说明图I示出了未加入离聚物或酸聚合物组合物的商业PTT树脂熔融淬灭样品的DSC扫描图。图2示出了本文所述的组合物,所述组合物具有5. 22的羧酸碱金属盐因子[ACF],并且重结晶放热(100)小于5J/g。图3示出了比较实施例组合物,其中所述热塑性组合物具有2. 6的ACF,并且重结晶放热(100)为约11.4J/g。图4示出了热塑性组合物,所述组合物具有5. 22的ACF和I. 5重量%的非干扰性增韧剂,并且重结晶放热(100)小于5J/g。专利技术详述定义和缩写使用本文提供的定义和縮写,解释权利要求和说明书中的术语。本文使用下列缩与:是指术语百分比。“wt%”是指重量百分比。“mol % ’,或“摩尔% ’,是指摩尔百分比。“ASF”是指羧酸碱金属盐因子。“MFR”是指熔体流动速率。“NMR”是指核磁共振。“ (W · Z · N) η”是指羧酸碱金属盐含量。 “ (W · N) “丨Σパ(W) a_i”是指PTT组合物的重均中和比率。本文采用下列定义如本文所用,冠词“ ー个”是指ー个以及ー个以上的,并且不必限制其所指名词为单数。 如本文所用,术语“约”和“为或约为”是指所述量或数值可为指定值或与指定值近似或接近的某个其它值。该术语_在表达,相似的值引发权利要求中陈述的等同结果或效应。如本文所用,术语“包含”、“含有”、“包括”、“涵盖”、“具有”、“具备”或这些的任何其它变型均是指非排他性的包括。例如,包括要素列表的过程、方法、制品或设备不仅限于所列要素,而是可包括未明确列出或固有的其它要素。此外,除非明确相反说明,“或”是指包含性的或,而不是指排他性的或。例如,以下任何一种情况均满足条件A或B :A是真实的(或存在的)且B是虚假的(或不存在的),A是虚假的(或不存在的)且B是真实的(或存在的),以及A和B都是真实的(或存在的)。如本文所用,术语“基本上由组成”是指仅用于赋予权利要求专利性所必需的这些要素的排他性的包含。例如,就不赋予权利要求专利性的那些要素而言,包括要素列表的过程、方法、制品或设备可包括没有明确列出或固有的其它要素。然而,就赋予权利要求专利性的那些要素而言,此类过程、方法、制品或设备不包括没有明确列出或固有的其它要素。如本文所用,术语“由组成”是指排他性的包含。例如,エ艺、方法、制品或设备不能包括没有明确列出的或固有的其它要素。如本文所用,术语“聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酯)均聚物”是指基本上由对苯ニ甲酸三亚甲基酯重复单元组成的任何聚合物。如本文所用,术语“聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酯)共聚物”是指包含或衍生自至少约80摩尔%对苯ニ甲酸三亚甲基酯的任何聚合物,并且所述聚合物的其余部分衍生自不是对苯ニ甲酸和I,3-丙ニ醇或它们成酯等同物的単体。如本文所用,术语“共聚物”是指包含共聚单元的聚合物,所述共聚単元由两种或更多种共聚单体的共聚反应生成。“ニ聚物”是指基本本文档来自技高网
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【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.11.02 US 61/2571131.聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)组合物,所述组合物包含 (a)模塑树脂,所述模塑树脂包含 (a-Ι)由均聚物或共聚物组成的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)聚合物; (a-2)任选O. 1-20重量%的ー种或多种有机添加剂,所述有机添加剂选自不是所述(a-Ι)聚合物的热塑性聚合物、润滑剂、流动改性剂、增塑剂、热稳定剂、抗氧化剂、染料、颜料和紫外线稳定剂; (a-3)0. 1-4重量%的ー种或多种离聚物聚合物或一种或多种离聚物聚合物和酸共聚物的组合; (b)基于所述模塑树脂的总重量计,0-50重量%的一种或多种填料; (c)基于组分(a)和(c)的总重量计,约I.0-5重量%的ー种或多种A类聚合物增韧剂,所述聚合物增韧剂选自聚烯烃、こ烯共聚物、共聚醚酯弾性体、以及所述聚烯烃和所述こ烯共聚物的共混物, 其中 所述离聚物聚合物和所述酸共聚物具有C3-C8羧酸重复单元; 每种离聚物聚合物和酸共聚物均具有 基于组分(a)和(C)的总重量计的重量百分比W ; 基于每种离聚物聚合物或酸共聚物的重量计的C3-C8羧酸重复单元的重量分数Z ;和中和比率N,所述中和比率N等于0-1. O的任何值,并且基于所述离聚物聚合物和所述酸共聚物中的总羧酸重复单元计,所述中和比率N为被中和成碱金属盐的所述羧酸重复单元的摩尔分数; 所述模塑树脂具有4至约14的羧酸碱金属盐因子;并且 所述ACF由下式定义ACF =Σ ^[(W-Z-N) η (ff · N) η · 100/ Σ (W) aJ。2.权利要求I的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)组合物,如采用差示扫描量热法以10°C/min的扫描速率对熔融淬灭样品所測量,其中所述组合物表现出小于5J/g的重结晶峰值。3.权利要求I或2的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)组合物,其中所述ー种或多种A类聚合物增韧剂选自(I)聚烯烃,包括聚こ烯、聚丙烯、こ烯/a-烯烃共聚物和こ烯/丙烯/ニ烯橡胶;⑵こ烯共聚物;⑶共聚醚酯弾性体;和⑷⑴和⑵的共混物。4.权利要求I的聚(对苯ニ甲酸三亚甲基酷)组合物,其中所述ー种或多种A类聚合物增...

【专利技术属性】
技术研发人员:R·T·仇小林俊一
申请(专利权)人:纳幕尔杜邦公司
类型:发明
国别省市:

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