一种用于塑胶表面装饰的无卤化转印型装饰膜,它包括支持体、离型层、硬化保护层、金属装饰层和粘贴层，所述粘贴层中的卤素含量小于600ppm，粘贴层含有的组分及重量份为：热塑性丙烯酸树脂8～16份；马来酸酐共聚树脂5～10份；聚乙烯醇缩丁醛4～8份；异氰酸酯树脂1～2份；气相二氧化硅2～4份；溶剂60～80份。本发明专利技术装饰膜中的卤素含量＜600ppm，满足ABS、PC、PMMA、PS等塑胶配件的无卤化装饰需求，并且与ABS、PC、PMMA、PS等通用塑料的烫印附着牢度好，胶带测试无脱落，烫印清晰度优良。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种装饰膜，特别涉及一种用于塑胶表面装饰的无卤化转印型装饰膜。
技术介绍
随着社会发展和对环保要求的不断提高，部分家电及3C产品的塑料件采用了表面烫印或模内转印的工艺来进行表面效果的装饰，以替代喷涂或电镀工艺。而随着环保要求的不断提高，对塑料配件的环保要求也在加强，近年来，欧洲已经提出了无卤化的要求，即氯< 600ppm,氟< 600ppmJ|J< 600ppm,同时，中国的部分塑胶配件加工企业也对用于塑料配件的转印装饰膜提出了无卤化的要求。现有技术中，用于塑胶配件装饰的装饰膜中都含有卤素，尤其是氯元素的含量大于600ppm，卤素主要存在于转印装饰膜的粘贴层中，其主要原因是粘贴层中常常使用氯化聚烯烃类树脂、氯醋树脂等含氯元素的聚合物。这些聚合物在粘贴层中的应用导致了卤素，尤其是氯元素的含量比例超出了无卤化的要求范围，导致制造的转印装饰膜卤素含量测试超标，不符合环保要求，在现实生活中容易造成环境污染和危害使用者的身体健康。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是提供一种用于塑胶表面装饰的无卤化转印型装饰膜，以提高转印装饰膜的环保性能。为解决上述问题，本专利技术采用的技术方案是 一种用于塑胶表面装饰的无卤化转印型装饰膜，它包括支持体、离型层、硬化保护层、金属装饰层和粘贴层，所述粘贴层中的卤素含量小于600ppm，粘贴层含有的组分及重量份为 热塑性丙烯酸树脂8 16份； 马来酸酐共聚树脂5 10份； 聚乙烯醇缩丁醛4 8份； 异氰酸酯树脂I 2份； 气相二氧化硅2 4份； 溶剂60 80份。上述装饰膜，所述的热塑性丙烯酸树脂为分子量在30000 70000之间、Tg值在45°C 70°C的甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物。上述装饰膜，所述的马来酸酐共聚树脂是1000 20000之间，酸值50 500，Tg值在50°C 80°C的马来酸酐共聚树脂。上述装饰膜，所述的溶剂为丁酮、乙酸乙酯的混合溶剂，其重量比1:1 1:2。上述装饰膜，所述粘贴层的厚度为I 2微米。与现有技术相比本专利技术具有如下优点I.装饰膜中的卤素含量< 600ppm，符合产品无卤化的环保应用要求。2.本专利技术通过热塑性丙烯酸树脂、马来酸酐共聚树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂之间的配合，并通过与适量的异氰酸酯树脂之间的交联，形成了同时对金属装饰层的优良附着和烫印到ABS、PMMA、PC、PS等表面的优良附着，附着效果达到了采用氯化聚烯烃树脂或氯醋树脂的效果，能够有效替代含氯树脂。3.本专利技术提供的装饰膜在保证无卤化的同时，在160-250°C滚烫条件下，对ABS、PC、PMMA、PS等通用塑料的烫印附着牢度好，胶带测试无脱落，烫印清晰度优良。4.本专利技术提供的装饰膜烫后表面硬度高，耐磨和耐化学品特性优良。具体实施方式 本专利技术中所述的热塑性丙烯酸树脂为甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸正丁酯的共聚物，分子量在30000-70000之间，Tg值在45°C 70°C，该热塑丙烯酸树脂为烫印背胶的基本连结料，能够在160-250°C之间的烫印条件下活化，对ABS、PMMA, PC、PS等通用塑料基材具有优良的附着效果，同时由于热塑丙烯酸树脂的断裂伸长率在5%左右，有利于转印装饰膜的烫印线条或文字清晰。适于专利技术中的丙烯酸树脂包括但不限于德固赛的LP65/11、LP64/12 等。本专利技术中所述的马来酸酐共聚树脂是1000-20000之间，酸值50-500，Tg值在50-80°C之间的马来酸酐共聚树脂。马来酸酐共聚树脂的功能是提供大量的羧基，提高粘贴层对金属装饰层的附着效果，满足在金属装饰层上的涂布附着牢度要求。马来酸酐树脂在配方中的添加量对金属镀层的附着有较大的影响，添加量小于5重量份，烫后容易出现金属装饰层脱落；添加量大于10重量份，烫印对基材的附着牢度下降，胶带测试有点状脱落的现象。适于本专利技术中的马来酸酐共聚树脂包括但不限于沙多玛公司的SMA1440F、SMA3840FX 等。本专利技术中所述的聚乙烯醇缩丁醛的主要作用是增加附着效果，并改善制备的烫印背胶的粘度，以更好的适应涂布工艺，同时提高对ABS、PC、PMMA、PS等底材的烫印附着牢度。聚乙烯醇缩丁醛添加量小于4重量份，对背胶的粘度和状态影响不大，不能改善涂布工艺适应性，聚乙烯醇缩丁醛添加量大于8重量份，对烫印的切边性有影响，精细文字烫印出现不清晰的现象。适于本专利技术的聚乙烯醇缩丁醛包括但不限于可乐丽公司的B30H、B60H坐寸o本专利技术中所述的异氰酸酯树脂为HDI预聚体，它的主要作用是在粘贴层涂布后，与马来酸酐共聚树脂和聚乙烯醇缩丁醛实现交联固化，并在烫印工艺过程中进一步交联，促进烫印附着牢度，并提高烫印后装饰表面的耐磨和耐化学品特性等，适于本专利技术的HDI预聚体包括但不限于拜耳公司的N3390等。本专利技术通过所述的热塑性丙烯酸树脂、马来酸酐共聚树脂和聚乙烯醇缩丁醛树脂之间的配合，并通过与适量的异氰酸酯树脂的交联，形成同时对装饰层的优良附着和烫印到ABS、PMMA、PC、PS的优良附着，附着效果达到了采用氯化聚烯烃树脂或氯醋树脂的效果，能够有效的替代含氯树脂，实现了粘贴层无卤化的目的。本专利技术中所述的气相二氧化硅的作用是增加背胶涂布的遮盖，并促进烫印切边的清晰。本专利技术中所述的溶剂为丁酮、乙酸乙酯的混合溶剂，比例为1:1 1:2之间，丁酮比例大于1:1或乙酸乙酯比例大于2:1，容易造成烫印附着牢度下降。本专利技术中所述的粘贴层5的厚度为1-2微米，厚度小于I微米，对塑胶大面积表面的烫印完整度有不利影响，厚度大于2微米，对塑胶精细线条装饰的烫印清晰度下降。本专利技术中的支持体可以采用但不限于厚度12-30微米的PET膜。本专利技术中的离型层、硬化保护层、金属装饰层可以采用公知的技术。本专利技术提供的无卤化转印型装饰膜可以通过下述方法制备 在支持体上涂布离型层，在离型层上涂布硬化保护层，在硬化保护层上蒸镀金属装饰层，在金属装饰层上涂布粘贴层，得到无卤化的转印型装饰膜。下面结合实施例对本专利技术做进一步说明。实施例I 粘贴层配方中各组分的重量份数如下 热塑性丙烯酸树脂LP65/12 (分子量为60000 ；Tg值57°C )16. 0， 苯乙烯-马来酸酐共聚树脂SMA1440F (分子量为7000 ;酸值为165-200 ；Tg值60°C )10. 0 聚乙烯醇缩丁醛B30H8.0， 异氰酸酯树脂N33902. 0，气相二氧化硅4. 0，丁酮20.0，乙酸乙酯40.0， 采用20微米PET膜，涂布离型层0. 5微米，硬化保护层3微米，金属装饰层60纳米，粘贴层厚度为I微米，得到无卤化的转印型装饰膜。将得到的无卤化的转印型装饰膜烫印ABS塑料件上，测试各项性能。实施例2 粘贴层配方中各组分重量份数如下 热塑性丙烯酸树脂LP65/11 (分子量为60000 ;Tg值57°C)8. 0， 苯乙烯-马来酸酐共聚树脂SMA3840F (分子量为10500 ;酸值为95-120 ；Tg值75°C)5.0 聚乙烯醇缩丁醛B60H4.0， 异氰酸酯树脂 N33901.0, 气相二氧化硅2. 0，丁酮30.0，乙酸乙酯50.0， 采用20微米PET膜，涂布离型层0. 8微米，硬化保护层2. 5微米本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
1.ー种用于塑胶表面装饰的无卤化转印型装饰膜，它包括支持体、离型层、硬化保护层、金属装饰层和粘贴层，其特征在于，所述粘贴层中的卤素含量小于600ppm，粘贴层含有的组分及重量份为 热塑性丙烯酸树脂8 16份； 马来酸酐共聚树脂5 10份； 聚こ烯醇缩丁醛4 8份； 异氰酸酯树脂I 2份； 气相ニ氧化硅2 4份； 溶剂60 80份。2.根据权利要求I所述的装饰膜，其特征在于，所述的热塑性丙烯酸树脂为分子量在30000 ...
【专利技术属性】
技术研发人员：罗超，刘彦峰，
申请(专利权)人：保定乐凯新材料股份有限公司，
类型：发明
国别省市：
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