含有柔性片段和刚性片段的醚胺及其作为用于聚合物合成的中间体的用途制造技术

技术编号:7761577 阅读:234 留言:0更新日期:2012-09-14 07:34
本发明专利技术涉及含有单醚二胺的醚胺混合物及其制造方法,其中通过利用环氧烷烃将起始剂进行烷氧基化以制造前体多元醇并将所述前体多元醇进行还原胺化以形成所述醚胺混合物。所述醚胺混合物可用于多种应用中,包括用作环氧树脂用固化剂或用作制造聚脲材料中的反应物。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本文中所述的本专利技术一般地涉及含有单醚ニ胺的醚胺混合物、其制造方法及其作为固化剂或作为聚合物合成中的原料的用途。专利技术背景 将聚醚胺广泛用作环氧树脂的固化剂或用作合成聚酰胺或聚脲的原料。通常通过环氧烷烃与醇反应以形成聚氧化烯多元醇并然后通过还原胺化将羟基转化成胺基,可制造这种聚醚胺。例如美国专利3,654,370描述了ー种方法,其中在氧化镍、氧化铜和氧化铬催化剂存在下利用氨和氢对聚氧化烯多元醇进行处理以形成聚醚胺混合物。美国专利4,766,245另外描述了ー种方法,其中在氢和Raney镍/铝催化剂存在下将高分子量聚氧化烯多元醇与氨接触可制造高分子量聚氧化烯胺。另外,美国专利4,769,438描述了ー种方法,其中首先使用Raney镍催化剂将丙氧基化1,4_ 丁ニ醇进行胺化井随后通过与少量环氧树脂反应而转化成加合物。最后,美国专利7,550,550描述了ー种通过将多种聚氧化烯多元醇还原胺化而制造位阻型聚醚ニ胺和聚醚胺三胺。通过已知方法制造聚醚胺的ー个缺点是,其由在多元醇主链中具有聚醚基团的多元醇形成。当用作环氧树脂用固化剂时,这些聚醚基团在固化的树脂中提供良好的柔性,但也会造成其热性能的明显下降。对通过利用ニ醇如ニこニ醇和ニ丙ニ醇来降低多元醇主链中聚醚基团的量的尝试一直未成功,因为这些材料在还原胺化期间易于发生不期望的分子内副反应而形成大量仲胺,例如吗啉和3,5-ニ甲基吗啉,且仅形成少量ニ(氨基こ基)醚和~■(氣基丙基)酿。当前固化剂的另ー个缺点是固化这些体系所典型需要的高温。例如,具有脂环族ニ胺例如异佛尔酮ニ胺的常规硬化剂体系典型地要求70°C 80°C以进行固化。将大模具从环境温度加热至70°C 80°C将花费3 4个小吋,导致更慢的制造时间。由此,仍需要在固化树脂中可提供良好柔性和良好热性能的新型胺类固化剂以及易于执行的其制造方法。此外,仍需要具有改进固化性能的新型固化剂,例如使得在更低温度下固化或使得在更短时间内固化。专利技术概述本专利技术涉及含有式(I)的单醚胺的醚胺混合物权利要求1.醚胺混合物,基于所述醚胺混合物的总重量,包含至少10wt%式(I)的单醚胺2.根据权利要求I的醚胺混合物,其中R为具有51个碳原子的脂环族ニ醇在除去两个羟基之后或具有6 20个碳原子的芳族ニ醇在除去两个羟基之后的基团。3.根据权利要求2的醚胺混合物,其中R为环戊ニ醇或环己ニ醇在除去两个羟基之后的基团。4.根据权利要求2的醚胺混合物,其中R为氢化的双酚A、双酚F、氢醌、邻苯ニ酚或间苯ニ酚除去两个羟基之后的基团。5.根据权利要求2的醚胺混合物,其中X和Y独立地选自氢、CH3和C2H5。6.根据权利要求I的醚胺混合物,其中基于所述醚胺混合物的总重量,所述醚胺混合物含有至少约30wt%式(I)的单醚胺。7.根据权利要求I的醚胺混合物,其中基于所述醚胺混合物的总重量,所述醚胺混合物含有约30wt°/r约50wt%式(I)的单醚胺。8.制备醚胺混合物的方法,所述方法包括 (i)将起始剂装入烷氧基化反应区域中; (ii)在所述烷氧基化反应区域中将所述起始剂与环氧烷烃接触以提供前体多元醇;和 (iii)将所述前体多元醇装入还原胺化区域中并在还原胺化催化剂、氢和氨存在下将所述前体多元醇还原胺化以形成所述醚胺混合物, 其中基于所述醚胺混合物的总重量,所述醚胺混合物包含至少10wt%式(I)的单醚胺9.根据权利要求8的方法,其中所述起始剂为脂环族ニ醇或氢化的芳族ニ醇。10.根据权利要求8的方法,其中所述起始剂选自1,3_环戊ニ醇、1,2_环己ニ醇、1,3-环己ニ醇、1,4-环己ニ醇、1,4-环己烷ニ甲醇、1,5-环辛ニ醇和氢化的双酚A、双酚F、氢醌、邻苯ニ酚和间苯ニ酚。11.根据权利要求8的方法,其中所述环氧烷烃为环氧丙烷。12.根据权利要求8的方法,其中所述环氧烷烃为环氧丁烷。13.根据权利要求8的方法,其中与所述起始剂接触的环氧烷烃的量为每摩尔起始剂约0. 5^2. Omol环氧烧烃。14.根据权利要求8的方法,其中与所述起始剂接触的环氧烷烃的量为每摩尔起始剂约I. 2^1. 8mol环氧烷烃。15.制造环氧树脂体系的方法,包括 (i)提供权利要求I的醚胺混合物; (ii)提供环氧树脂;和 (iii)将所述醚胺混合物与所述环氧树脂接触以形成环氧树脂体系。16.制造固化的环氧树脂体系的方法,包括 (i)提供权利要求I的醚胺混合物; (ii)提供环氧树脂; (iii)将所述醚胺混合物与所述环氧树脂接触以形成环氧树脂体系;和 (iv)将所述环氧树脂体系固化。17.根据权利要求16的方法,其中将所述环氧树脂体系固化包括在约55°C下将所述环氧树脂体系固化约3 约6小吋。18.制造聚脲的方法,所述方法包括将权利要求I的醚胺混合物与有机多异氰酸酯反应。19.聚脲,其通过权利要求18的方法制得。20.醚胺混合物,其通过包括如下步骤的方法制得 (i)将起始剂装入烷氧基化反应区域中; (ii)在所述烷氧基化反应区域中将所述起始剂与环氧烷烃接触以提供前体多元醇;和 (iii)将所述前体多元醇装入还原胺化区域中并在还原胺化催化剂、氢和氨存在下将所述前体多元醇还原胺化以形成所述醚胺混合物, 其中基于所述醚胺混合物的总重量,所述醚胺混合物包含至少10wt%式(I)的单醚胺全文摘要本专利技术涉及含有单醚二胺的醚胺混合物及其制造方法,其中通过利用环氧烷烃将起始剂进行烷氧基化以制造前体多元醇并将所述前体多元醇进行还原胺化以形成所述醚胺混合物。所述醚胺混合物可用于多种应用中,包括用作环氧树脂用固化剂或用作制造聚脲材料中的反应物。文档编号A01N25/04GK102665402SQ201080058395 公开日2012年9月12日 申请日期2010年12月21日 优先权日2009年12月22日专利技术者B·L·伯顿, H·P·克莱恩, K·达拉盖斯, M·J·伦纳, T·L·雷肯 申请人:亨斯迈石油化学有限责任公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:H·P·克莱恩T·L·雷肯M·J·伦纳B·L·伯顿K·达拉盖斯
申请(专利权)人:亨斯迈石油化学有限责任公司
类型:发明
国别省市:

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