本发明专利技术提供了一种对甲基肉桂酸的制备方法，先将对甲基苯甲醛与丙二酸混合后，加入催化剂DBU，在室温条件下搅拌反应2～3h，反应完毕后，滴加质量百分比10～30％盐酸调pH至2，搅拌，冷却析晶，趁冷抽滤，向所得滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU，所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用乙醇重结晶，在温度不超过70℃，真空度-0.09～-0.1Mpa下干燥，即得对甲基肉桂酸。本发明专利技术的反应时间短，反应条件温和，副产物少，后处理更简单，收率高，产品质量稳定可靠。本发明专利技术方法简单，操作方便，原料成本低廉，且收率高，对环境无污染，适于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及一种有机合成中间体的制备方法，具体是指ー种。
技术介绍
对甲基肉桂酸，化学名称为4-甲基苯丙烯酸，白色结晶粉末。对甲基肉桂酸广泛应用于医药、日化香料等产品生产中。在医药方面，对甲基肉桂酸应用于制备抗肾上腺素药物艾司洛尔的原料，具有成本低，收率高，副作用小等优点。在化工方面，对甲基肉桂酸主要用于配制草莓、香蕉、桃和香辛料等型香精。目前，传统的制备方法主要以对甲基苯甲醛和醋酸酐为原料的Perkin缩合法，但此法反应温度高，约160 180°C，副产物多且收率较低，仅70%左右。
技术实现思路
本专利技术的目的在于针对现有技术中存在的不足，提供一种，该方法反应温和、副产物少、收率高。为实现上述专利技术目的，本专利技术所提供，包括以下步骤先将对甲基苯甲醛与丙ニ酸混合后，加入催化剂DBU(1，8_ ニ氮杂ニ环十一碳-7-烯)，在室温条件下搅拌反应2 3h，反应完毕后，滴加质量百分比10 30 %盐酸调PH至2，搅拌，冷却析晶，趁冷抽滤，向所得滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收1，8_ ニ氮杂ニ环十一碳-7-烯，所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用こ醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-O. 09 -O. IMpa下干燥，即得对甲基肉桂酸。本专利技术中，所述对甲基苯甲醛与丙ニ酸的摩尔比为I : I. I 2。本专利技术中，所述催化剂与对甲基苯甲醛的摩尔比为O. I O. 5 I。本专利技术所提供的制备对甲基肉桂酸的较优方法，包括以下步骤先将对甲基苯甲醛与丙ニ酸按照摩尔比为I : I. 4混合后，加入催化剂DBUJtK剂与对甲基苯甲醛的摩尔比为O. 3 1，在室温条件下搅拌反应2 3h，反应完毕后，滴加质量百分比10%盐酸调pH至2，搅拌，冷却析晶，趁冷抽滤，向所得滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU，所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用こ醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-O. 09 -O. IMpa下干燥，即得对甲基肉桂酸。本专利技术的有益效果本专利技术在无溶剂条件下，以对甲基苯甲醛和丙ニ酸为原料，采用knoevenagel —步法反应合成对甲基肉桂酸,方法简单,操作方便,原料成本低廉,该方法在减少污染的同时又节约生产成本，非常适于エ业化生产。以DBU作催化剂，反应时间短，反应条件温和，在室温下就可进行，副产物少，后处理更简单，制得的产物收率高，在90%左右，同时广品质量稳定可Φ。具体实施例方式下面结合具体实施例进一步阐述本专利技术。以下实施例仅是用于对本专利技术的进一步具体描述，而不是用于对本专利技术要求保护范围的限定。实施例I将12g(0. ImoI)对甲基苯甲醒、11. 5g(0. llmol)丙二酸混合后加入到反应瓶中，再加入I. 52g(0. 01mol)DBU，室温条件下搅拌反应2h ;反应完毕后，向反应液中滴加质量百分比10%盐酸调pH至2，搅拌反应30min，冷却析晶，趁冷抽滤；向滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU ;所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用无水乙醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-0. 09 -0. IOMpa的条件下对物品进行烘干，得白色结晶状的固体为对甲基肉桂酸14. 6g，纯度为98. 3 %，收率88. 5 %。实施例2将24g(0. 2mol)对甲基苯甲醛、25g(0. 24mol)丙二酸混合后加入到反应瓶中，再加入6. Ig(0. 04mol)DBU，室温条件下搅拌反应2h ;反应完毕后，向反应液中滴加质量百分比15%盐酸调pH至2，搅拌反应20min，冷却析晶，趁冷抽滤；向滤液加入一定量的氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU ;所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用无水乙醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-0. 09 -0. IOMpa的条件下对物品进行烘干，得白色结晶状的固体为对甲基肉桂酸29. 4g，纯度为99. 1%，收率89.8%。实施例3将36g(0. 3mol)对甲基苯甲醛、43. 7g(0. 42mol)丙二酸混合后加入到反应瓶中，再加入13. 7g(0. 09mol)DBU，室温条件下搅拌反应2. 5h ;反应完毕后，向反应液中滴加质量百分比20%盐酸调pH至2，搅拌反应25min，冷却析晶，趁冷抽滤；向滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU ;所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用无水乙醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-0. 09 -0. IOMpa的条件下对物品进行烘干，得白色结晶状的固体为对甲基肉桂酸45. 7g，纯度为99.4%，收率93.4%。实施例4将48g(0. 4mol)对甲基苯甲醛、74. 9g丙二酸(0. 72mol)混合后加入到反应瓶中，再加入24. 3g(0. 16mol)DBU，室温条件下搅拌反应3h ;反应完毕后，向反应液中滴加质量百分比25%盐酸调pH至2,搅拌反应20min,冷却析晶,趁冷抽滤；向滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU ;所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用无水乙醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-0. 09 -0. IOMpa的条件下对物品进行烘干，得白色结晶状的固体为对甲基肉桂酸59. 8g，纯度为99. 0%，收率91. 3%。实施例5将60g(0.5mol)对甲基苯甲醛、93. 7g丙二酸(0. 9mol)加入到反应瓶中，再加入38g(0. 25mol)DBU，室温条件下搅拌反应3h ;反应完毕后，向反应液中滴加质量百分比15%盐酸调pH至2,搅拌反应25min,冷却析晶,趁冷抽滤；向滤液加入氢氧化钠溶液至溶液呈碱性，然后减压蒸馏回收DBU ;所得滤饼经水洗、过滤、烘干得粗品；再用无水乙醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-0. 09 -0. IOMpa的条件下对物品进行烘干，得白色结晶状的固体为对甲基肉桂酸71. 6g，纯度为98. 6%，收率87. I %。以上所述仅是本专利技术的优选实施方式，在本专利技术所公开的实验条件参数范围内取值的任意组合都可以实施本专利技术，都视为本专利技术的保护范围。对比例I将12g对甲基苯甲醛、11. 5g丙ニ酸混合后加入到反应瓶中，再加入11.9g吡啶，搅拌，缓慢升温到65 80°C，回流反应2 3h ;反应完毕后降温至室温，用10% 30%盐酸溶液调PH至2，搅拌一段时间后，冷却析晶，趁冷抽滤；向滤液中加入200mL 5% 25%的K2CO3溶液，然后减压蒸馏回收吡啶；所得滤饼经水洗至中性、过滤、烘干得粗品；再用こ醇重结晶，在温度不超过70°C，真空度-O. 09 -O. IMpa下干燥得白色结晶体对甲基肉桂酸12. 7g，纯度为 97. 8%，收率 76. 3% 对比例2 将36g对甲基苯甲醛、43. 7g丙ニ酸混合后加入到反应瓶中，再加入59. 3g吡啶，搅拌，缓慢升温到65 80°C，回流反应2 3h ;反应完毕后降温至室温，用10% 30%盐酸溶液调PH至2，搅拌一段时间后，冷却析晶，趁冷抽滤；向滤液中加入200mL 5% 25%的K2CO3溶液，然后减压蒸馏回收吡啶；所得滤饼经水洗至中性、过滤、烘干得粗品；再用こ醇重结晶，在温度不超过70°C，真本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：叶思，朱如慧，杨洁，韩洪杰，徐海林，
申请(专利权)人：湖北远成药业有限公司，
类型：发明
国别省市：
还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。