本发明专利技术公开了一种制备2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法，包括以下步骤：使3-溴-2-甲基苯甲酸与苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸盐发生Suzuki偶联反应制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，再经还原得到2-甲基-3-苯基苯甲醇。其中Suzuki偶联反应在碱作用下于10℃至150℃温度范围内进行1小时至12小时。3-苯基-2-甲基苯甲酸可以用硼烷或四氢锂铝等还原剂直接还原得到2-甲基-3-苯基苯甲醇。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法。
技术介绍
联苯菊酯是一种高效合成除虫菊酯杀虫、杀螨剂。其具有触杀、胃毒作用，无内吸、 熏蒸作用。杀虫谱广，对螨也有较好防效。作用迅速。在土壤中不移动，对环境较为安全， 残效期长。联苯菊酯首先是由FMC Crop.研究开发的。它可作为高效杀虫剂、杀螨剂使用，早在1978年，John F. Engel (FMC Corp.)在其所获得美国专利(专利号US 4341796)中，提供了联苯菊酯的合成及生物活性应用研究。有关联苯菊酷的合成有多种方法，如Sagami Chemical Research Center, US4864052 (1989) ；FMC Corporation, US 4473709 (1984) ；FMC Corporation, US 4395567(1983)。其中最适合工业化生产的是如中国专利CN 10207045A报道的采用功夫酸 (2, 2- 二甲基-3-(2-氯-3, 3, 3- 二氟-I-丙烯基)-环丙烧轻酸)与氯化亚砜反应制得酰氯后再在傅酸剂的作用下与2-甲基-3-苯基苯甲醇(联苯醇)反应制得联苯菊酯。因此开发2-甲基-3-苯基苯甲醇的合适工艺具有重要意义。有关2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成有多种方法，如Garcia, Daniel ；Foubelo, Francisco ；Yus, Miguel ;Tetrahedron,2008,64(19),4275-4286 ；Foubelo, Francisco ； Garcia, Daniel ；Moreno, Benjamin ；Yus, Miguel ；Tetrahedron Letters,200748(19), 3379-3383 ；FMC Corporation ；US 4329518(1982) ；FMC Corporation ；US 4402973(1983)； FMC Corporation ；US 4214004 (1980) 然而这些方法都不适宜工业化生产。近期有人开发了一些较适宜工业化生产的合成2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法，如中国专利CN101704723 报道的用3-氯-2-甲基苯胺为起始原料，先与苯偶联后再制备Grignard试剂与甲醛反应制备2-甲基-3-苯基苯甲醇；中国专利CN 101130485A和CN 1935761A报道的用2，6-二氯甲苯为起始原料，先制备Grignard试剂与苯偶联后再制备Grignard试剂与甲醒反应制得2-甲基-3-苯基苯甲醇。在上述2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备过程中联苯基团的合成,通常采用Ulmann、 Wurtz> Grignard等反应路线,但这些合成路线存在反应条件苛刻、副反应多和收率较低等问题。Suzuki偶联反应由于芳基硼酸的高稳定性、反应条件温和、可容忍多种活性官能团等优点，而被广泛应用于联苯衍生物的合成。为此本专利技术的专利技术者们利用Suzuki偶联反应开发出一条反应条件温和更适宜工业化的2-甲基-3-苯基苯甲醇的合成工艺。
技术实现思路
为了克服现有技术中的不足，本专利技术的专利技术者们开发出一条易于工业化、原料廉价易得、反应收率和产品含量较高新的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法。本专利技术提供一种，包括以下步骤使3-溴-2-甲基苯甲酸与苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸盐发生Suzuki偶联反应，制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，其中，所述Suzuki偶联反应在10°C至150°C或溶剂的回流温度(取两者最高值)，的温度范围内采用含钯的催化剂在PH值为8至10的极性溶剂中进行；将得到的3-苯基-2-甲基苯甲酸用还原剂还原，得到2-甲基-3-苯基苯甲醇。Suzuki偶联反应的反应式如下Suzuki偶联反应的催化剂通常由钯源和配体两部分组成。钯源一般为PdCl2、 Pd (OAc) 2或Pd2 (dba) 3等，常见的配体根据配位原子的不同可分为单膦配体、双膦配体、P-N 配体、N-N配体和砷配体等。Pd(PPh3)是最常见的膦配体催化剂，该催化剂的热稳定性较好，在反应中不易分解。其余常见的配体还有AsPh3、n-Bu3P、(MeO)3P及暇齿配体1，2_双二苯基膦乙烷(简称Dppe)、1，4-双二苯基膦丁烷(简称Dppb)、1，3-双二苯基膦丙烷(简称 Dppp)和1，I’ -双二苯基膦二茂铁(简称Dppf)等。本专利技术中的Suzuki偶联反应的催化剂由于底物是羧酸，催化剂优选是无配体的钯催化剂，进一步优选为钯/碳，所述催化剂的量为3-溴-2-甲基苯甲酸的I摩尔％至20 摩尔％,优选I摩尔％至10摩尔％，更优选I摩尔％至5摩尔％。本专利技术中所述苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸盐的量为3-溴-2-甲基苯甲酸的25摩尔％至200摩尔％，优选为100摩尔％至150摩尔％，所述苯基取代的硼酸优选为苯基硼酸；所述苯基取代的硼酸盐优选为四苯基硼酸盐，更优选为四苯基硼酸的钠盐或钾盐。Suzuki偶联反应一般需要在碱性条件下反应,本专利技术中的Suzuki偶联反应优选在PH值为8至10的条件下反应，所述pH值优选用碱金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、有机酸盐或有机碱调节，优选用碳酸的钾或钠盐调节。本专利技术中的Suzuki偶联反应的反应温度在10°C至溶剂的回流温度，优选为25°C 至150°C，进一步优选为25°C至100°C，反应时间为I小时至12小时。本专利技术中的Suzuki偶联反应的溶剂优选选自水和其他极性溶剂或者它们的混合物，进一步优选为水或水与N，N- 二乙基甲酰胺、N, N- 二甲基甲酰胺、N, N- 二甲基乙酰胺、 乙腈、四氢呋喃或乙醇的混合物，但本专利技术中使用的溶剂并不限于此。在使用水与有机溶剂的混合溶剂的情况下，有机溶剂与水的比例优选为5 : I至20 : 1(体积比)。还原反应的反应式如下权利要求1.一种，包括以下步骤使3-溴-2-甲基苯甲酸与苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸盐发生Suzuki偶联反应制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，其中，所述Suzuki偶联反应采用含钯的催化剂，在pH值为8 至10的极性溶剂中进行；将得到的3-苯基-2-甲基苯甲酸用还原剂还原，得到2-甲基-3-苯基苯甲醇。2.如权利要求I所述的方法，其中所述含钯的催化剂为无配体的钯催化剂，优选为钯/ 碳，所述催化剂的量为3-溴-2-甲基苯甲酸的I摩尔％至20 %，优选I摩尔％至10 %，更优选I摩尔％至5%。3.如权利要求I所述的方法，其中所述苯基取代的硼酸或苯基取代的硼酸盐的量为 3-溴-2-甲基苯甲酸的25摩尔％至200摩尔％，优选为100摩尔％至150摩尔％。4.如权利要求3所述的方法，其中所述苯基取代的硼酸为苯基硼酸，所述苯基取代的硼酸盐为四苯基硼酸的钠盐或钾盐。5.如权利要求I所述的方法，其中所述pH值通过选自碱金属的氢氧化物、碳酸盐、磷酸盐、有机酸盐或有机碱中的任一种来调节，优选通过碳酸的钾盐或钠盐来调节。6.如权利要求I所述的方法，其中所述Suzuki偶联反应的反应温度为10°C至溶剂的回流温度，优选为25°C至150°C，进一步优选为25°C至100°C，反应时间为I小时至12小时。7.如权利要求I所述的方法，其中所述极性溶剂优选本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：吴浩，王良清，黄民富，罗世英，王彦强，
申请(专利权)人：北京颖新泰康国际贸易有限公司，
类型：发明
国别省市：
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