新的烷基磺酰丙烯的制备方法技术

本发明专利技术提供式（Ⅰ）化合物及其盐类的制法．式中Ａｒ＋［１］和Ａｒ＋［２］相互独立地代表基团（１）、（２）或（３），Ｒ＋［１］为取代烷基或（卤代）苯基－Ｃ－［１－４］烷基，Ｒ＋［２］为Ｈ、烷基或卤素；Ｒ＋［３］为Ｈ、卤素、硝基、氰基、羟基、（取代）烷基、环烷基、烷氧基、苯氧基、苯基或苯基－Ｃ－［１－４］烷基，后三个基团可被卤代；ｎ为１、２或３；ｍ为１、２、３或４；Ｑ为ＣＨ或Ｎ．本方法是使化合物Ａｒ＋［１］－Ｃ（ＣＨ－［２］－Ｈａｌ）＝ＣＳＯ－［２］Ｒ＋［１］）Ａｒ＋［２］（式中Ｈａｌ为卤素）与咪唑或１，２，４－三唑反应，需要时，将产品转变为相应盐．化合物（Ⅰ）有优异的除草、杀菌和植物生长调节性能．（*该技术在2005年保护过期，可自由使用*）

Process for the preparation of new alkyl sulfonyl propene

The invention provides a preparation method of formula (I) compounds and salts thereof. In the formula Ar + 1 and Ar + 2 independent representative group (1), (2) or (3), R + 1 (halogenated alkyl or substituted phenyl) - C - 1 - 4 alkyl, R + 2 H, alkyl or halogen; R + 3 H, halogen, nitro, cyano, hydroxyl, (substituted) alkyl, cycloalkyl, alkoxy, phenoxy, phenyl or phenyl - C - 1 - 4 alkyl, three groups can be halogenated; n is 1, 2 or 3; m is 1, 2, 3 or 4; Q is CH or N. of this method is to make compound Ar + 1 C (CH 2 Hal) CSO = 2 - 1) conditions of R + Ar + 2 (in Hal is a halogen) and imidazole Or 1, 2, 4 - three of reaction, when needed, will be transformed into the corresponding product compound salt. (I) have excellent herbicidal, fungicidal and plant growth regulating properties.

【技术实现步骤摘要】
西德公开书3，210，570(＝美国专利4，495，191)介绍了3-唑基-1，2-二芳基-1-囟代-1-丙烯及其杀真菌和杀细菌性能。现在发现，结构与上述化合物相似，而其中囟素被烷基磺酰基取代的化合物具有优异的楚草、生长调节和杀菌性能。本专利技术涉及符合通式(Ⅰ)的化合物 式中Ar1和Ar2分别为; R1代表(C1～C12)烷基(可任意被囟素一取代或多取代)、氰基、(C1～C6)烷氧羰基、(C1～C6)烷氧基、(C1～C6)烷硫基、(C1～C6)烷基亚磺酰基、(C1～C6)烷基磺酰基或二(C1～C6)烷氨基羰基，或为苯基-(C1～C6)烷基(苯基可被囟素一取代、二取代或三取代);R2为氢、(C1～C6)烷基或囟素;R3为氢、囟素、硝基、氰基、羟基或(C1～C6)烷基(可被囟素一取代，二取代或三取代)，或为(C5～C6)环烷基、(C1～C6)烷氧基、苯氧基、苯基或苯基(C1～C4)烷基(最后三个基团可被囟素一取代、二取代或三取代);n为1、2或3;m为1、2、3或4;Q为CH或N;及其盐类的制法。此法主要是由式(Ⅱ)化合物 (式中Hal为氯或溴)与式(Ⅲ)化合物进行反应 如果合适的话，可将所得到(Ⅰ)化合物转化成盐。如果m＞1或n＞1，则有关基团彼此可以相同或不同。囟素以氟、氯或溴为好。式(Ⅰ)化合物以Ar1和Ar2各自为下列基团的为好 R1为(C1～C6)烷基(可任意被氯或氟一取代或多取代);Q为N;R2、R3、n和m同前。式(Ⅰ)化合物的盐类实例有有机酸和无机酸的盐，如苯甲酸盐、富马酸盐、草酸盐、酚盐、磺酸盐、硝酸盐、囟化物、硫酸盐和氟硼酸盐，与周期表Ⅰb、Ⅱb、Ⅳb或Ⅷ类金属，如铜、锌和锡形成的络盐以及与烷基囟[特别是(C1～C6)烷基囟]和与其苯基部分可任意被取代的苯甲酰甲基囟(特别是囟化苯甲酰甲基囟)形成的季铵化产物。式(Ⅱ)化合物与式(Ⅲ)化合物通常在惰性溶剂中和至少一摩尔量的碱存在下，在0～120℃(最好在25～80℃)温度范围内进行反应。适宜的溶剂是偶极性非质子传递溶剂，如乙腈、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜和丁抱砜。可以采用的碱有式(Ⅲ)化合物本身、碱金属或碱土金属氢氧化物、碱金属或碱土金属的碳酸盐或叔胺。最好用碳酸钾。式(Ⅰ)化合物的盐类是按常法与相应的成盐组分反应而制得的。式(Ⅱ)化合物是新化合物，本专利技术也涉及这些化合物。其制法是由符合以下式(Ⅳ)的化合物与囟化剂在惰性溶剂中反应; 采用的囟化剂为一般试剂，其例有亚硫酰氯、三溴化磷或三氯化磷。反应温度可在-15～｜60℃范围内变动，以-5～｜40℃为好。可将氯代烃，如四氯化碳或二氯甲烷用做惰性溶剂。式(Ⅳ)化合物也是新化合物。可由符合以下式(Ⅴ)的化合物还原制得 合适的还原剂有在适宜溶剂中的复合金属氢化物，如溶于甲醇中的硼氢化钠。反应最好是在20和60℃之间进行。出乎意料的是，反应中未观察到烷基磺酰基被还原的现象。式(Ⅴ)新化合物系由式(Ⅵ)化合物β-氯乙烯基醛与烷基亚磺酸盐MSO2R1(M＝Na或K)反应而成。 此反应可在溶剂和催化量的碱存在下，于40～120℃(以60～100℃为好)的温度范围内进行。合适的溶剂主要有已提及的制备式(Ⅰ)化合物时所用的非质子传递偶极性溶剂。合适的碱有叔胺，如三乙胺、1，8-二氮杂双环(5，4，0)十一碳-7-烯(DBV)和1，4-二氮杂双环(2，2，2)辛烷。根据本专利技术，式(Ⅰ)化合物及其盐类具有杀菌、除草和植物生长调节的性能，因此特别适于将其用做植物处理剂。式(Ⅰ)化合物及其盐类对植物病原菌(体)具有突出的杀菌活性。也可用它们对已经渗入植物细胞组织中的霉菌病原(体)进行成功、有效的处理。这结于处理已经开始感染，用其它常用的杀菌剂处理已不再有效的霉菌病是特别重要和有利的。本专利申请化合物的作用菌谱中包括水果、蔬菜、谷类和花卉植物栽培过程中遇到的各种大量的植物病原菌(体)，如葡萄霜霉病菌，稻瘟病菌、稻纹枯病菌，马玲薯黑痣病菌;尤其是苹果黑星病菌、锈病真菌、尾孢菌属和白粉病菌。上述化合物还适用于工业领域，如用做木材防腐剂、油漆或金属加工冷却润滑油用防腐剂或钻孔切削油用防腐剂。根据本专利技术，式(Ⅰ)化合物还对许许多多种经济上重要的单子叶和双子叶有害植物具有优异的除草活性。用这些活性成份也很容易处理难于治理的多年生根繁殖杂草。这些物质在播前、芽前或芽后施用均可。若将本专利技术的化合物在杂草种子出芽前用于土壤表面，则不能完全防止其出苗。但当杂草长到单叶阶段，其生长便停止，最后，过了三周便完全死亡。如果将活性成份在芽后施于杂草的绿叶部分，也能使其在处理后迅速停止生长，这些处于生长阶段的杂草只能在施药期间存活，或者过一定时间，即完全死亡。这样，对作物有害的杂草可以按这种方法使用本专利技术的新药剂及早和持久地除去。虽然本专利技术的化合物对单子叶和双子叶植物杂草具有优异的除草活性，但对有重要经济意义的作物，如小麦、大麦、黑麦、稻谷、玉米、甜菜、棉花和大豆等作物的危害则是微不足道的。因此，这些化合物特别适用于扼制混生在有用作物中的那些不希望存在的杂草的生长。根据本专利技术，式(Ⅰ)化合物对作物还有生长调节性能。它们以调节方式参与植物的内生代谢作用，可通过引起干燥、脱落和缩短生长而有助于获得丰收。因此，亦适用于一般控制和阻止不希望的植物生长，而不会杀伤植物。抑制作物生长对于许多单子叶和双子叶作物是非常重要的，因为借此可减少或完全防止倒伏。根据本专利技术，式(Ⅰ)化合物可作为可湿性粉剂、乳油、喷液、粉剂、种衣剂、分散剂、颗粒剂或微粒剂等普通剂型应用。本专利技术还涉及除含适宜的剂型辅助剂外还含有式(Ⅰ)化合物的制剂。可湿性粉剂可均匀分散于水中，其中除了活性成份和需要的稀释剂或惰性物质外，还含有湿润剂和分散剂。湿润剂有聚氧乙基烷基酚、聚氧乙基脂肪醇或烷基或烷苯基-磺酸盐。分散剂有木素磺酸钠盐、2，2′-二萘基甲烷-6，6′-二磺酸钠、二丁基萘磺酸钠或油酰甲基牛磺酸钠。可以用普通方法，如研磨和混合各组份来制备。乳油制方法是将活性成份溶于惰性有机溶剂，如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点芳烃或烃类，外加一种或多种乳化剂。若活性成份为液体，则可用溶剂使之分散。可采用的乳化剂有烷基芳基磺酸钙，如十二烷基苯磺酸钙;或非离子型乳化剂，如脂肪醇聚乙二醇酯、烷基芳基聚乙二醇醚、脂肪醇聚乙二醇醚、环氧丙烷/环氧乙烷缩合产物、酯肪醇/环氧丙烷缩合产物、烷基聚乙二醇醚、山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化乙烯山梨糖醇脂肪酸酯或聚氧乙烯山梨糖醇酯。粉剂的制法是将活性成份与磨细的固体物质一起研磨，后者的例子有滑石或自然存在的粘土，如高岭土、膨润土、叶蜡石或硅藻土。颗粒剂可通过将活性成份浓缩物喷到能吸收颗粒的惰性材料上，也可将活性成份浓缩物涂到载体如砂子或高岭石或借助于粘合剂如聚乙烯醇、聚丙烯酸钠或矿物油做成的颗粒状惰性材料的表面上来制备。适宜的活性成份亦可用普通制备肥料颗粒的方法造粒。如果希望，亦可与肥料混合造粒。可湿性粉剂中活性成份的浓度约为10～90%的(按重量计)，加上其余成份构成100%(按重量计)。乳油中活性成份的浓度约为5～80%(按重量计)。粉剂中通常含有活性成份5～20%(按重量计)。喷液中含有活性成份约2～20%(按重量计)。颗粒剂中活性成份含量一方面取决本文档来自技高网...

【技术保护点】
制备如下式（Ⅰ）化合物及其盐的一种方法：＊＊＊（Ⅰ）式中Ａｒ↑〔１〕和Ａｒ↑〔２〕分别代表＊＊＊或＊＊＊Ｒ↑〔１〕为（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔１２〕）烷基（可任意被囟素－取代或多取代）、氰基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷氧 基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷氧基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷硫基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷基亚磺酰基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷基磺酰基或二（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷氨基羰基、或为苯基（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔４〕）烷基（苯基可被囟素－取代，二取代或三取代），Ｒ↑〔２〕为氢、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷基或囟素，Ｒ↑〔３〕为氢、囟素、硝基、氰基、羟基或（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷基（可被囟素－取代，二取代或三取代），或为（Ｃ～Ｃ）环浣基、（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔６〕）烷氧基、苯氧基、苯基或苯基（Ｃ↓〔１〕～Ｃ↓〔４〕）烷基（最后三个基团可被囟素－取代、二取代或三取代），ｎ代表１、２或３，ｍ代表１、２、３或４，Ｑ代表ＣＨ或Ｎ该方法包括，使式（Ⅱ）化合物＊＊＊（Ⅱ）（式中Ｈａｌ为氯或溴） 与式（Ⅲ）化合物＊＊＊（Ⅲ）进行反应，如果合适的话，可将所得式（Ⅰ）化合物转变为其盐类。...

【技术特征摘要】
1.制备如下式(Ⅰ)化合物及其盐的一种方法式中Ar1和Ar2分别代表R1为(C1～C12)烷基(可任意被囟素-取代或多取代)、氰基、(C1～C6)烷氧羰基、(C1～C6)烷氧基、(C1～C6)烷硫基、(C1～C6)烷基亚磺酰基、(C1～C6)烷基磺酰基或二(C1～C6)烷氨基羰基，或为苯基(C1～C4)烷基(苯基可被囟素-取代，二取代或三取代)，R2为氢、(C1～C6)烷基或囟素，R3为氢、囟素、硝基、氰基、羟基或(C1～C6)烷基(可被囟素-取代，二取代或三取代)，或为(C～C)环烷基、(C1～C6)烷氧基、苯氧基、苯基或苯基(C1～C4)烷基(最后三个基团可被囟素-取...

【专利技术属性】
技术研发人员：雷纳沙勒，海因茨埃哈特，黑尔马米尔德伯格，雷哈德翰特，
申请(专利权)人：赫彻斯特股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]