本发明专利技术公开了一种铬盐碱性液除杂及制备氧化铬的方法。铬盐碱性液除杂用来源丰富，价格低廉的CO2为酸化剂，经连续碳分脱除铝硅，铝和硅去除率高；不引入新的杂质；沉淀得到的铝泥颗粒粗大，铬带损低，经过滤和洗涤后，可用于氧化铝工业，产品附加值高。杂质与铬酸钠溶液的分离后得到的溶液，采用廉价、丰富的淀粉及其衍生物为还原剂，水热还原条件下制备水合氧化铬，经脱水煅烧得到颜料级氧化铬。还原条件温和，转化率高达90％以上，而且浆料易于过滤和洗涤，最终产生滤液和生产过程中产生的碱性洗液可返回与铬铁矿混合，进入焙烧工序，实现纯碱的循环利用。使用本工艺生产氧化铬工艺简单、环保、低成本、易于工业化生产。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及铬盐生产领域，尤其涉及铬盐生产纯碱与铬铁矿焙烧后的铬酸钠碱性液的除杂和氧化铬的制备方法。
技术介绍
目前，我国铬盐行业主要采取有钙焙烧和无钙焙烧两种方式。有钙焙烧的排渣量大，并含有以固溶体存在的酸溶性六价铬，造成严重的环境污染。而无钙焙烧排渣量小，便于处理。焙烧过程中，部分铝和硅化合物与碳酸钠反应进入浸出液中，成为碱性浸出液中的主要杂质。碱性液的铝和硅杂质若不除去，将极大的影响产品氧化铬的性能。中和沉铝方法主要是采用硫酸、磷酸、重铬酸钠、含铬硫酸氢钠等中和碱性液，使铝酸钠发生水解作用析出氢氧化铝沉淀，经过进一步保温熟化彻底去除铬酸钠溶液中的铝。苏联742381(1980)将碱性液用CO2 ( 5% )碳化后，再用铬酸钠和重铬酸钠的混合溶液进行中和，最后保温熟化后过滤去除杂质铝。回避了铝泥是否容易过滤的问题。美国专利US 3899568采用重铬酸钠中和，并加入晶种，但是中和、保温熟化的时间长达9 12h。中国专利CN1070892A采用含铬硫酸氢钠作为中和剂，在搅拌状态下向含有AlPO4和 CrPO4晶种的底液中同时加入磷酸钠盐、磷酸中的一种，使溶液中的铝和含铬硫酸氢钠中的三价铬以AlPO4-CrPO4的形式沉淀。消耗硫酸的同时难以解决铬带损高的问题。中国专利 CN101723461在碱性液中通入二氧化碳作为中和剂，采用两段碳分除去溶液中的铝，同时， 二段碳分得到的氢氧化铝作为一段碳分的晶种，除铝后的溶液采用铬盐副产物硫酸氢钠酸化。该方法解决了铝泥过滤的问题。存在问题是二段碳分的氢氧化铝吸附溶液中的大量的六价铬，其作为晶种使用，氢氧化铝中铬难以洗脱。铝泥需重新溶出并脱除六价铬后才可重新利用。上述除铝专利，存在问题有铝泥难以过滤的、铬带损率高、引入新的杂质等，均不利于后续生产工艺。最后，碱性液中硅杂质的脱除问题在上述专利中并未提及，本专利技术通过控制适当的条件，易于除去溶液中的硅。关于铬酸钠溶液水热还原，有较多专利已有报道。但是这些专利实验的原料均为铬酸盐或者重铬酸盐的水溶液，水热还原得到水合氧化铬后，经煅烧得到氧化铬粉体。中国专利CN100999335A报道了以硫化物、甲醛、甲醇等小分子物质为还原剂，CO2为酸化剂，高温水热制备水合氧化铬。但是，硫化物的引入会影响氧化铬的性能。而甲醛和甲醇等具有一定的毒性，在生产应用中需要谨慎防止挥发、防爆等。中国专利CN1410356A中，以蔗糖、葡萄糖或者果糖为还原剂，先采用CO2在低温下进行预酸化，然后在高温下进行水热还原，可制备得到水合氧化铬。中国专利CN101456588A 报道了以淀粉及其衍生物为还原剂，不采用CO2酸化，得到水合氧化铬，滤饼不经洗涤直接煅烧得到氧化铬粉体。对于上述两个专利，所用原料均为铬酸钠的水溶液。该专利中提出滤饼不进行洗涤直接煅烧，其存在问题是，高温下，氢氧化铬中的碳酸盐与煅烧过程中生成的氧化铬发生碱熔反应，重新生成六价铬，导致三价铬的损失。
技术实现思路
本专利技术的目的之一在于提出一种铬酸钠碱性液的除杂方法，经连续碳分脱除铝硅，铝和硅去除率高，不引入新的杂质，沉淀得到的铝泥颗粒粗大，铬带损低，经过滤和洗涤后，可用于氧化铝工业，产品附加值高。本专利技术的目的之一还在于提供一种氧化铬的制备方法，去除杂质后的碱性液为含有少量碳酸钠的铬酸钠溶液，在CO2酸化条件下，加入还原剂水热还原，得到的氢氧化铬沉淀易于过滤和洗涤，氢氧化铬煅烧后可得到纯度高(> 99. 5% )、杂质少、性能优良的氧化铬，本专利技术所提供的制备方法简单、环保、成本低。本专利技术所提供的铬酸钠碱性液的除杂方法，包括以下步骤(I)将纯碱和铬铁矿焙烧，得到碱性液；(2)将所述碱性液送入串联的碳分槽中，在此碱性液溶液中通入体积浓度为5 55%的CO2，加入晶种，控制碳分槽温度为30 90°C，进行连续碳酸化分解，碳分末槽单独通入CO2,累积分解时间为O. 5 5. Oh。进行连续碳酸化分解是为了充分提高CO2的利用率，碳分末槽单独通入CO2,以便于快速充分地沉淀溶液中的硅，从而得到很好的除杂效果。作为优选技术方案，所述的碱性液的含有=Na2CrO4 :300 500g/L ；NaOH :10 30g/L ；A1203 5 10g/L ；Si02 :0. 10 0. 30g/L。作为优选技术方案，所述的晶种为氢氧化铝，晶种系数比为O. I I. O。作为优选技术方案，所述的连续碳酸化分解采用串联的3 6个碳分槽，二氧化碳首先通入第一个碳分槽中，其尾气依次进入后续的碳分槽中；沉降槽与串联的碳分槽相连接，上层溢流经分离后，作为晶种加入首槽；底流经逆流洗涤，铝泥用于氧化铝生产。将得到的铝泥进行逆流洗涤，洗涤并干燥后的铝泥中铬酸钠和碳酸钠的带损低，可应用于氧化铝生产。本专利技术的目的之一还在于提供一种氧化铬的制备方法，其是对经除杂后的碱性液进行以下处理(I)将所述的碱性液与还原剂混合后，送入连续还原设备中，通入CO2作为酸化剂， 将混合溶液加热至120 220°C，保温O. 5 5. Oh,反应结束后，得到氢氧化铬浆料；(2)将步骤(I)得到的氢氧化铬浆料过滤后，经逆流洗涤和干燥，得到氢氧化铬粉体；(3)将步骤(2)氢氧化铬过滤得到的滤液经过减压蒸发，结晶，得到主要成分为碳酸钠和碳酸氢钠的碳酸盐；可选的，所述碳酸盐干燥后返回铬铁矿配料和焙烧反应工序；(4)将步骤(2)得到的氢氧化铬粉体煅烧，煅烧后的粉体经过逆流水洗并干燥至恒重，得到三氧化二铬产品。本专利技术采用的是含氢氧化钠、铝酸钠和硅酸钠的铬酸钠溶液，经碳分脱除铝硅后得到的混合溶液，成分为碳酸钠、碳酸氢钠和铬酸钠。由于碳酸盐水解呈碱性，不利于六价铬的还原。因此，需要采用预酸化方式或者在还原过程中直接进行酸化，以提高六价铬的转化率。另外，由于溶液中含有碳酸盐，还原后的滤饼中必然含有一定量的碳酸盐，本专利技术将滤饼洗涤后煅烧，从而避免了在高温下氢氧化铬中的碳酸盐与煅烧过程中生成的氧化铬发生碱熔反应，重新生成六价铬，导致三价铬的损失。5作为优选技术方案，步骤(I)中连续还原设备为连续加压浸出设备；连续加压浸出设备优选为主要由预热器、加压浸出釜、闪蒸器和冷却器四部分组成，并配有蠕动泵送料，四个部分通过浆料管道和耐压阀门连接成为一个整体；加压浸出主体设备为不锈钢材质，应用温度范围为常温至250°C，压力范围为常压到2. 2MPa。连续加压浸出设备是可进行连续操作的加压浸出设备，可实现连续的进料和出料，流程简单，设备易于操作。混合溶液经过连续加压设备反应后得到氢氧化铬浆料。作为优选技术方案，步骤(I)中加入的还原剂为淀粉或其衍生物，优选自变性淀粉，进一步优选选自糊精、预糊化淀粉、酸解淀粉、氧化淀粉、双醒淀粉、醚化淀粉、交联淀粉、接枝共聚淀粉中一种或至少两种的任意比例的混合物；或，所述还原剂为蔗糖、果糖和葡萄糖中的一种或至少两种的任意比例的混合物；优选地，按照化学计量比，还原剂的过量比为I. O 3. O。即按照化学计量比，还原剂铬酸钠为I. O 3. 0，以使碱性液中的铬酸钠充分的反应。作为优选技术方案，步骤⑴所述CO2的压力为O. I 2. OMPa,优选地，所述CO2的来源为各种来源的工业窑气经净化、压缩后得到的气体，或者是纯度为99.本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：曲景奎，齐涛，魏广叶，郭强，韩冰冰，
申请(专利权)人：中国科学院过程工程研究所，
类型：发明
国别省市：
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