杀真菌组合物制造技术

用作杀真菌的通式（Ｉ）化合物及其立体异构体，其中Ａ、Ｂ、Ｄ、Ｅ、Ｖ、Ｒ＋［１］、Ｒ＋［２］如说明书中所定义．（*该技术在2006年保护过期，可自由使用*）

Fungicidal composition

R (A, B, D, E, V, R +, 1 +), as defined in the specification, is used as a general formula (I) for killing fungi

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及到用作杀真菌剂的丙烯酸衍生物，它们的制备过程，含有这些化合物的杀真菌剂的组成，以及用这些化合物杀灭真菌-尤其是真菌在植物上引起的传染病-的方法。本专利技术提供了具有通式(Ⅰ)的化合物 (Ⅰ)以及它的立体异构体，其中A是基团＝CW-或一个氮原子，B是基团＝CX-或一个氮原子，D是基团＝CY一或一个氮原子，而E是基团＝CZ-或一个氮原子，其中W，X，Y和Z(它们可以是相同的或不同的)是氢或卤原子，或硝基，腈，基团- 或下面一些基团之一，可选择地取代的基团，即烷基，环烷基，环烷基烷基，链烯基，链炔基，芳基，芳烷基，芳基偶氮基，烷氧基，杂环氧基，芳氧基，芳氧烷基，氨基，酰胺基或CO2R3，CONR4R5，COR6或S(O)nR7(其中n＝0，1或2)或CR8＝NR9基团;其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8(它们可以相同，也可不同)为氢原子(但R1和R2不是氢)或烷基，环烷基，链烯基，链炔基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基，环烷基或选择性取代的杂原子芳基(在其五或六元环中可以含有氧，氮或硫原子，例如噻吩，呋喃，吡喃基或嘧啶基，而R9可以是烷基，环烷基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基或环烷基烷基或选择性取代的芳族杂环基。V既可是氧，也可是硫。本专利技术中的化合物至少含有一个碳-碳双键，有时得到的是其几何异构体的混合物。但是，这些混合物可以分离成单独的异构体，本专利技术包括这些单独的异构体和其混合物。A，B，E和D是可用以和氮原子一起构成吡咯，吡唑，嘧唑，三唑或四唑环的基团对于W，X，Y，Z和R1到R9来说，优先选用的烷基含有1到6-尤其1到4-个碳原子，它可以是具有1到6(尤其1到4)个碳原子的直链的或带支链的烷基，例如甲基，乙基，丙基(正-或异-丙基)和丁基(正-，仲-，异-或叔-丁基)。R1和R2最好都是甲基。对于R1到R9，优先选用的环烷基含有3到6个碳原子，例如环丙基，环丁基，环戊基，和环己基。对于R1到R8和W，X，Y和Z，优先选用的链烯基和链炔基含有多达7个碳原子，最好多到4个碳原子;包括烯丙基和炔丙基。如果W，X，Y和Z中任何一个和R1到R9是(或包括)芳基，例如苯基，它可以是未取代的，或在环的2-，3-或4位上被1，2或3个相同，或不同的环上取代基所取代。芳基的例子有苯基，2-，3-或4-氯苯基，2，4-或2，6-二氯苯基，2，4-或2，6-二氟苯基，2-，3-或4-氟苯基，2-，3-或4-溴苯基，2-，3-或4-甲氧基苯基，2，4-二甲氧基苯基，2-，3-或4-乙氧基苯基，2-氟-4-氯苯基，2-氯-4-氟苯基，2-，3-或4-甲基苯基，2-，3-或4-乙基苯基，2-，3-或4-三氟甲基苯基，4-苯基-苯基(4-联苯基)，2-氯-4-甲氧基苯基，2-氟-4-甲氧基苯基，2-氯-4-甲基苯基，2-氟-4-甲氧基苯基，2-氯-4-甲基苯基，2-氟-4-甲基苯基，4-异丙基苯基。当R9是环烷基烷基时，它可以由比方含3到6个碳原子的任一环烷基部分和与之结合的含1到6个碳原子的烷基所组成，所指的环烷基和烷基部分为前面所规定的那些基团。进一步说，本专利技术可提供按照通式Ⅰ的化合物，其中W，X，Y和Z是氢，卤素，硝基，腈，C1-C4烷基，C3-C6链烯基，C3-C6链炔基，芳基，芳基C1-C4烷基，芳基偶氮基，C1-C4烷氧基，杂环氧基，芳氧基，芳氧基C1-4烷基，或COOR3，CONR4R5，COR6，或S(O)nR7其中n是0，1或2，或CR7＝NR8其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8是C1-4烷基，C3-6环烷基，C3-4链烯基，C3-4链炔基，或者是选择性取代的下述基团，芳基，芳基C1-4烷基，C3-6环烷基，吡咯，嘧唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑或四唑，R9是C1-4烷基，C3-6环烷基或选择性取代的芳基，芳基C1-4烷基，或C3-6环烷基C1-4烷基;V是氧。更进一步说，本专利技术还可提供具有通式Ⅰ的化合物，其中R1和R2都是甲基， 部分是被取代的环，即吡咯，嘧唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，或1，3，4-三唑环。再进一步说，本专利技术还可提供具有通式Ⅰ的化合物，其中R1和R2都是甲基， 部分是吡咯，嘧唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，或1，3，4-三唑环;其中E是碳原子，它直接地或通过一个连结基团(如-CH＝CH-，-CO-，＝CH-，-S-，-SO-，-O-CO-，-CH2-O-，-O-CH2-，-O-CH2-CO-，-CH2-或-CH2-CH2-)和下列基团之一相接氰基(即CN)，C1-4烷基，卤素，硝基，苯基;被C1-4烷基，C1-4烷氧基，卤素，卤代C1-4烷基，C3-6环烷基，C3-6环烯基，或联苯基选择性取代的吡啶基，噻嗯基，吡咯和哌啶。另一方面，本专利技术提供了具有下式的化合物 其中A是＝CH-或＝N-;D是＝CH-或＝N-;而Z是氰基(即CN)，C1-4烷基，卤素，硝基，苯基，吡啶基，噻吩基，吡咯基或哌啶基，都被C1-4烷基，C1-4烷氧基，卤素，卤代C1-4烷基，C3-6环烷基，C3-6环烯基或联苯基选择性取代。Z基团直接或通过-CH＝CH-，-CO-，＝CH-，-S-，-SO-，-O-CO-，-CO-O-，-O-CH2-，-O-CH2-，CO-，-CH2-，或-CH2-CH2-连结在环的碳原子上。还有，本专利技术可提供了具有下式的化合物 其中X是CN，C1-4烷氧基羰基，苯酰甲基(其中它的苯环在2-，3-或4-位上被卤素，C1-4烷基，或卤代C1-4烷基选择性取代)，苯乙烯基，噻吩基羰基，或吡啶硫基;而Y是氢，C1-4烷基，或硝基。本专利技术还特别提出具有下面结构式的化合物 表ⅠA核磁共振谱和质谱数据 表ⅠA核磁共振谱和质谱数据 表ⅠA核磁共振谱和质谱数据 表ⅠA核磁共振谱和质谱数据 表ⅡA核磁共振谱和质谱数据 表ⅣA续核磁共振谱和质谱数据 表ⅣA续核磁共振谱和质谱数据 表ⅤA续核磁共振谱和质谱数据 注距内标四甲基硅烷(TMS)的ppm值;(积分)，S-单峰，d-双峰，t-三重峰，q-四重峰，m-多重峰。M+-质谱分子离子。本专利技术中具有通式(Ⅰ)的化合物可以从具有通式(Ⅱ)的取代的杂环化合物开始，通过示意图Ⅰ给出的步骤制得。在整个示意图Ⅰ中，A，B，E，D，R1和R2的意义都如前面所规定的，而L是一个离去基团，如卤(碘，溴或氯)原子。示意图Ⅰ 具有通式(Ⅳ)的化合物可以在适当的溶剂中用碱和一种甲酸酯(如甲酸甲酯或HCO2R1其中R1有前所限定的意义)处理具有通式(Ⅲ)的被取代过的乙酸酯而制得。如果用具有通式R2L或R22SO4的适当的化合物(R2的意义如上规定，但不是氢，L是一个离去基团，如卤原子)使反应停止，则可以得到具有通式(Ⅰ)的化合物。或者用水或一种酸使反应停止，也可使具有通式(Ⅳ)的化合物分离出来。在这种情况下，就要单独通过反应步骤使其转化为具有通式(Ⅰ)的化合物，即在适当的溶剂中，用一种适当的碱(如碳酸钠或碳酸钾)和一种适当的具有通式R2L或R22SO4(其中R2和L的意义前已限定)的试剂进行处理。此外，具有通式(Ⅳ)的化合物的碱金属盐类可以分离出来，再用具有通式R2L或R22SO4的适当试本文档来自技高网...

【技术保护点】
具有通式（１）的化合物：＊＊＊（Ⅰ）和它们的立体异构体，其中Ａ是＝ＣＷ－基或一个氮原子，Ｂ是＝ＣＸ－基或一个氮原子，Ｄ是＝ＣＹ－基或一个氮原子，和Ｅ是＝ＣＺ－基或一个氮原子，其中Ｗ，Ｘ，Ｙ和Ｚ（它们可以相同，也可不同）是氢或卤原子， 或硝基，腈，基团＊＊＊或下列被选择性取代的基团之一，即烷基，环烷基，环烷基烷基，链烯基，链炔基，芳基，芳烷基，芳偶氮基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，芳氧烷基，氨基，酰胺基，或ＣＯ↓［２］Ｒ↑［３］，ＣＯＮＲ↑［４］Ｒ↑［５］，ＣＯＲ↑ ［６］或Ｓ（Ｏ）↓［ｎ］Ｒ↑［７］（其中ｎ＝０，１或２）或ＣＲ↑［８］＝ＮＲ↑［９］；其中Ｒ↑［１］，Ｒ↑［２］，Ｒ↑［３］，Ｒ↑［４］，Ｒ↑［５］，Ｒ↑［６］，Ｒ↑［７］和Ｒ↑［８］（它们可以是相同的或不同的）是氢（但Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］不是氢）原子或烷基，环烷基，链烯基，链炔基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基，环烷基，或选择性取代的杂原子芳基，而Ｒ↑［９］可以是烷基，环烷基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基或环烷基烷基或选择取代的芳族杂环基；Ｖ可以是氧或硫。

【技术特征摘要】
GB 1985-6-18 8515385;GB 1986-4-17 86 94531.具有通式(Ⅰ)的化合物和它们的立体异构体，其中A是=CW-基或一个氮原子，B是=CX-基或一个氮原子，D是=CY-基或一个氮原子，和E是=CZ-基或一个氮原子，其中W，X，Y和Z(它们可以相同，也可不同)是氢或卤原子，或硝基，腈，基团或下列被选择性取代的基团之一，即烷基，环烷基，环烷基烷基，链烯基，链炔基，芳基，芳烷基，芳偶氮基，烷氧基，芳氧基，杂环氧基，芳氧烷基，氨基，酰胺基，或CO2R3，CONR4R5，COR6或S(O)nR7(其中n=0，1或2)或CR8=NR9；其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7和R8(它们可以是相同的或不同的)是氢(但R1和R2不是氢)原子或烷基，环烷基，链烯基，链炔基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基，环烷基，或选择性取代的杂原子芳基，而R9可以是烷基，环烷基，选择性取代的芳基，选择性取代的芳烷基或环烷基烷基或选择取代的芳族杂环基；V可以是氧或硫。2.按照权利要求1所述的化合物，其中W，X，Y和Z是氢，卤素，硝基，腈，C1-4烷基，C3-6链烯基，C3-6链炔基，芳基，芳基C1-4烷基，芳偶氮基，C1-4烷氧基，杂环氧基，芳氧基，芳氧C1-4烷基，氨基，或COOR3，CONR4R5，COR6，或S(O)nR7，其中n是0，1或2或CR8＝NR9，其中R1，R2，R3，R4，R5，R6，R7，R8是C1-4烷基，C3-6环烷基，C3-6链烯基，C3-4链炔基，或是一个被选择取代的芳基，芳基C1-4烷基，C3-6环烷基，吡咯，咪唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑或四唑，以及R9是C1-4烷基，C3-6环烷基或一个被选择取代的芳基，芳基C1-4烷基，或C3-6环烷基C1-4烷基;以及V是氧。3.按照权利要求1或2所述的具有通式1的化合物，其中R1和R2都是甲基，而结构式部分是被取代的吡咯，咪唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑或1，3，4-三唑环。4.按照权利要求1至3中任何一项所述的具有通式1的化合物，其中R1和R2都是甲基，而结构式部分是吡咯，咪唑，吡唑，1，2，3-三唑，1，2，4-三唑，或1，3，4-三唑环;其中E是一个碳原子，它直接地或通过一个连结基团-CH＝...

【专利技术属性】
技术研发人员：保罗德弗雷恩，布赖恩肯尼思斯内尔，约翰马丁克拉夫，凯文博特蒙特，维维恩玛格丽特安东尼，
申请(专利权)人：曾尼卡有限公司，
类型：发明
国别省市：GB[英国]