５－取代的３－芳基异**唑衍生物，它们的制备及作杀虫剂的应用制造技术

本说明书说明了通式Ⅰ所示的新的５－取代的３－芳基异＿＿唑衍生物、它们的制备方法和将它们用作杀虫剂、特别是用作防治线虫的杀虫剂。式中Ｒ＋［１］和Ｒ＋［２］具有说明书中所述的意义。（*该技术在2010年保护过期，可自由使用*）

5 substituted, 3 - to - aryl derivatives, their preparation and their use as pesticides

The specification describes the preparation method of formula I of the new 5 - 3 - aryl substituted derivatives, different cross from them and they are used as insecticides, especially for nematode control pesticides. Formula R + (1) and R + [2] have the meaning described in the instruction.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及新的5-取代的3-芳基异噁唑衍生物、它们的制备及将它们用作杀虫剂，特别是用作防治线虫的杀虫剂的应用。具有杀线虫作用的芳基异噁唑，例如从U.S.P3781438中就已经知道。但已知化合物具有的缺点是不是损害植物，就是有效性不足。本专利技术的任务是提供一些化合物，这些化合物特别对防治线虫很有效，同时又不损害植物。已发现通式Ⅰ所示的5-取代的3-芳基异噁唑衍生物具有意外好的杀线虫作用，同时不损害植物， 式中R′表示可以被卤素、C1-14-烷基、C3-6环烷基、C1-14烷氧基、C1-14-烷基硫基、二-C1-4-烷基氨基、C1-6烷氧基羰基、卤代-C1-4-烷基、卤代-C1-4-烷氧基、卤代-C1-4-烷基硫基、卤代-C1-6-烷氧基羰基、卤代-C1-6-环烷基、卤代-C3-6-环烷基甲氧基、卤代-C3-6-环烷基甲基硫基、硝基、氰基、氨基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基或卤代苯硫基中一个或多个相同的基或不同的基进行过取代的苯基、联苯基、萘基、呋喃基、噻嗯基或吡啶基。R2表示一个一次或多次被相同的卤素或不同的卤素取代过的C1-12-烷基、C2-12-链烯基、C2-12炔烃基、C3-6-环烷基或C3-6-环烷基甲基。此外，本专利技术的化合物表明对啃咬类昆虫和吸吮类昆虫，以及对昆虫卵和对螨也很有效果。“卤代烷基”(Halogenalkyl)这一术词指烷基中的一个或几个氢原子被卤素取代。卤素指的是氯、氟、溴或碘。式Ⅰ所示的本专利技术化合物可按已知的方法制备，印使式Ⅱ所示的化合物和式Z-R2所示的化合物在惰性溶剂中或混合溶剂中，必要时在高温或在高压下并有一种碱存在时进行反应 式中R1有式Ⅰ中所述的意义。式Z-R2中Z为离去基团，例如卤素、甲磺酸盐和甲苯磺酸盐，R2有式Ⅰ中所述的意义。作为碱可用有机或无机碱，例如叔胺和三乙基胺和三丙基胺、碱金属氢化物、碱金属氢氧化物、碱金属碳酸盐、碱金属酸式碳酸盐和碱土金属氢化物、碱土金属氢氧化物、碱土金属碳酸盐，但也可用碱金属醇化物，例如甲醇钠或叔丁醇钾。适合于制备本专利技术化合物的溶剂有例如乙醚、二噁烷和四氢呋喃脂族和芳族烃如甲苯和石油醚;卤代烃如氯苯、二氯甲烷、四氯化碳、氯仿;腈如乙腈、丙腈;N，N-二烷基酰胺如二甲基甲酰胺;酮如丙酮、甲基乙基酮;二甲基亚砜、四氢噻吩砜以及水和醇类，例如甲醇、乙醇、异丙醇或丁醇和这样一些溶剂的相互混合物。随反应剂的不同，反应在-70℃至120℃之间的温度下进行。可以根据情况使用压力，这也取决于所用的反应剂。所用的压力在1至25巴之间的范围内。反应时间大约为0.5至48小时。接着将反应混合物倒在冰水中，进行萃取并按已知方法进行分离。产生的产品可用普通的方法通过重结晶、真空蒸留或色层柱分离法进行精制。式Ⅱ所示的作为原料使用的化合物，部分是已知的，或可按已知方法制备(例如USP3781436Chem.Ber.110，2922-2938(1977)和J.Chem，Soc.C1971，1945)。由于在不损害植物的情况下消灭线虫有效，本专利技术化合物可成功地在植物保护中用作农业、葡萄种植、果树种植、园艺和森林培植的杀虫剂。属于本专利技术的化合物能消灭的寄生在植物上的线虫有根瘤线虫，如根结线虫属incognita、根结线虫属hapla、根结线虫属javanica;形成包囊的线虫、如球头线虫属rostocniensis异皮线虫属Schachtii、异皮线虫属avenae、异皮线虫属glycines、异皮线虫属trifolii;茎小鳗鲡和叶小鳗鲡，如双垫刃属dipsaci、双垫刃属destructor、滑刃线虫属ritzemabosi、草地垫刃线虫属neglectus、草地垫刃线虫属penetrans、草地垫刃线虫属curvitatus以及Tylenchorhynchusdubius、TylenchorhynchusClaytoni、园垫刃线虫属robustus、Heliocotylenchusmulticinctus、内侵线虫属similis、BelonolaimusIongicaudatus、Longidoruselongatus和Trichodorusprimitivus。此外，由于本专利技术化合物的杀虫和杀螨性能，这些化合物不仅可用来消灭人工培植植物的不同阶段的害虫而且可用来消灭人和动物身上的害虫。本专利技术的活性组分的使用可按商业上通用的配方和/或按照此配方制成的制剂形式进行。按商业上通用配方制成的制剂形式，其活性组分的含量可在宽的范围内变动。消灭线虫的用量为每亩约0.03公斤至约10公斤，最好为约0.3公斤至约6公斤。活性组分或其混合物可应用于普通的配方，如溶液、乳液、可湿性粉剂、悬浮液、粉剂、喷撒剂、泡沫、糊剂、可溶性粉末、颗粒剂、气溶胶、悬浮液-乳液浓缩物、种子粉、用活性组分浸渍过的天然物质和合成物质、聚合物超微包囊和适用于种子的壳层物超微包囊;此外还有具有可燃物质的配方，如熏药筒、熏盒、螺旋形熏条(Raucherspivale)等等，以及ULV-冷雾和热雾配方，这些配方可用已知方法制成，例如通过将活性组分与稀释剂，即与液态溶剂、在压力下液化的气体和/或固态载体物质混合，必要时在使用表面活性剂，即使用乳化剂和/或分散剂和/或起泡剂的情况下制成。例如用水作稀释剂，也可使用例如有机溶剂作助溶剂。作为液态溶剂，基本上可考虑芳族烃，如二甲苯、甲苯或烷基萘氯化了的芳香物质或氯化了的脂肪烃，如氯苯、1，2-二氯乙烷或二氯甲烷;脂肪烃如环己烷或石蜡，例如石油馏份，醇类如丁醇、乙二醇以及相应的醚类，酯类，酮类如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮或环己酮，强极性溶剂如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜以及水。液化的气态稀释剂或载体物质是指这样的一些液体，这些液体在常温常压下呈气态，例如气溶胶吹制气如卤代烃以及丁烷、丙烷、氮气和二氧化碳。作为固态载体物质可考虑天然岩石粉如高岭土粉、矾土粉、滑石粉、白垩粉、石英粉、美国白土粉(Attapulgit)、蒙脱土粉或硅藻土粉和合成岩石粉如高度分散的二氧化硅、氧化铝和硅酸盐粉，以及作为粒状固体载体的经破碎和分级的天然岩石如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石和由无机及有机粉末组成的合成粒状物，以及由有机物质如由锯末、椰子果壳、玉米棒和烟叶杆组成的粒状物。作为乳化剂和起泡剂应举出非离子乳化剂和阴离子乳化剂如聚氧化乙烯脂肪酸酯、聚氧化乙烯脂肪醇醚，例如烷基芳基-聚乙二醇醚、烷基磺酸酯、芳基磺酸酯以及蛋白水解产物。作为分散剂应举出例如木质素、亚硫酸盐废液和甲基纤维素。在这些配方中也可使用助剂，如羧基甲基纤维素、天然的及合成的粉末状、颗粒状和胶乳状的聚合物，如阿拉伯树胶、聚乙烯醇和聚醋酸乙烯酯。此外，还可同时使用染料，如无机色素例如二氧化铁、氧化钛、普鲁士兰和有机染料如茜素染料、偶氮金属酞花青染料和微量营养物质如铁盐、锰盐、硼盐、铜盐、锆盐、钼盐和锌盐。这些配方含有活性组分一般在0.01重量%和95重量%之间，最好在0.5%和90%之间。配方的实施例如下Ⅰ.可湿性粉剂将10份重的按实施例1得到的化合物和12份重的木质磺酸钙盐、76份重的高岭土及2份重的二烷基萘磺酸盐均匀混合并磨碎。Ⅱ.撒粉将2.5份重的按实施例1得到的化合物溶解在10份重的二氯甲烷中，然后本文档来自技高网...

【技术保护点】
通式Ⅰ表示的５－取代的３－芳基异＊唑衍生物＊＊＊（Ⅰ）式中：Ｒ↑〔１〕表示可以被卤素、Ｃ↓〔１－１４〕－烷基、Ｃ↓〔３－６〕－环烷基、Ｃ↓〔１－１４〕－烷氧基、Ｃ↓〔１－１４〕烷基硫基、二－Ｃ↓〔１－４〕－烷基氨基、Ｃ↓〔１－６ 〕烷氧基羰基、卤代－Ｃ↓〔１－４〕－烷基、卤代－Ｃ↓〔１－４〕－烷氧基、卤代－Ｃ↓〔１－４〕－烷基硫基、卤代－Ｃ↓〔１－６〕－烷氧基羰基、卤代－Ｃ↓〔３－６〕－环烷基、卤代－Ｃ↓〔３－６〕－环烷基甲氧基、卤代－Ｃ↓〔３－６〕环烷基甲基硫基硝基、氰基、氨基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基或卤代苯硫基中－个或多个相同的基或不相同的基进行过取代的苯基、联苯基、萘基、呋喃基、噻嗯基或吡啶基。Ｒ↑〔２〕表示一个一次或多次被相同的卤素或不同的卤素取代过的Ｃ↓〔１－１２〕－烷基、Ｃ↓〔２－ １２〕－链烯基、Ｃ↓〔２－１２〕－炔烃基、Ｃ↓〔３－６〕－环烷基或Ｃ↓〔３－６〕－环烷基甲基。

【技术特征摘要】
DE 1989-5-2 P3914969.21.通式Ⅰ表示的5-取代的3-芳基异噁唑衍生物式中R1表示可以被卤素、C1-14-烷基、C3-6-环烷基、C1-14-烷氧基、C1-14烷基硫基、二-C1-4-烷基氨基、C1-6烷氧基羰基、卤代-C1-4-烷基、卤代-C1-4-烷氧基、卤代-C1-4-烷基硫基、卤代-C1-6-烷氧基羰基、卤代-C3-6-环烷基、卤代-C3-6-环烷基甲氧基、卤代-C3-6环烷基甲基硫基硝基、氰基、氨基、苯氧基、卤代苯氧基、苯硫基或卤代苯硫基中一个或多个相同的基或不相同的基进行过取代的苯基、联苯基、萘基、呋喃基...

【专利技术属性】
技术研发人员：迪特尔赫布，厄恩斯特皮尔，
申请(专利权)人：舍林股份公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]