具有除草作用的异烟酸衍生物及其相应的螺环化合物制造技术

具有如下通式其中Ｒ为＆Ｑ为０，Ｓ或ＮＲ＋［７］；Ｙ为Ｏ，ＳｏｒＮＲ＋［８Ｌ为ＣＯＯＲ＋［９］，ＣＯＮＲ＋［１０］Ｒ＋［１１］，ＣⅨ＝Ｓ）ＮＲ＋［１０］Ｒ＋［１１］，ＣＮ或如下通式的基团：＆并且具有除草性能的异烟酸衍生物及其相关的呋喃并，噻吩并和吡咯并［３，４－Ｃ］吡啶１（３Ｈ）－酮，硫酮和亚胺化合物，其可接受的加成盐，立体化学同分异构体形式及其Ｎ－氧化物，含有该化合物的组合物，以及用于控制杂草的方法。（*该技术在2011年保护过期，可自由使用*）

Nicotinic acid derivatives having herbicidal action and corresponding spiro compounds

Has the following general formula wherein R is S or NR & Q 0 + 7; Y O, SorNR + 8L COOR + 9, CONR + 10 R + 11, C = S) IX NR + 10 R + 11, CN or the following formula group: & isonicotinic acid derivatives and has herbicidal properties and the furan and thiophene and pyrrole, and 3, 4 C 1 (3H) - pyridine ketone ketone and imine compounds, sulfur, salt acceptable, stereochemical isomers and N oxides, compositions containing the compounds, and methods for weed control.

【技术实现步骤摘要】
具有除草作用的异烟酸衍生物及其相应的螺环化合物的制作方法在J，Chem，Research(S)，1986，18-19中，披露了作为研究用于合成过程中的新的有机锂试剂的终产物的3，3-二苯基-3H-呋喃并-[3，4-C]吡啶-1-酮和3-(二苯基羟甲基)-N，N-双(1-甲基乙基)-4-吡啶甲酰胺。本专利技术是关于具有新的除草活性的异烟酸衍生物及其相应的呋喃并、噻吩并和吡咯并[3，4-C]吡啶-1(3H)-酮，硫酮和亚胺化合物，含有这些化合物作为活性组份的组合物，以及用于控制杂草(优先在有用植物的庄稼中具有选择性的方法)。本专利技术还涉及制备这些新的化合物的方法。本专利技术是关于具有除草活性的如下通式的异烟酸衍生物及其相应的呋喃并、噻吩并和吡咯并[3，4-C]吡啶-1(3H)-酮，硫酮和亚胺化合物 以及它们的可接受的加成盐，立体化学的同分异构体和它们的N-氧化物，其中R是以单键或螺环键连接到吡啶基上的，并且R为如下通式 其中R′为氢，氟，羟基或螺环键;R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基;或R1和R2与其连接的碳原子一起形成螺环C5-6环烷基;或者R′和R1形成附加键;R3和R4各自分别为氢或C1-6烷基;R5和R6各自分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷基，C3-7链烯基，氨基，羰基，硝基，甲氧基羰基，或氨基羰基;Q是O，S或NR7;X是CH2，O，S，SO或NR8;Y是O，S，或NR8;n是0，1或2;L是COOR9，CONR10R11，C(＝S)NR10R11，CN或如下通式的基团 E是O，S或NR8;R7是1，1-二甲基-2-羟乙基或2-甲基-2-氟代丙基;R8是氢，C1-6烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R9是氢，C1-7烷基，C3-8链烯基，C3-8炔基，C2-16烷氧基烷基或C3-7环烷基;R10是氢，C1-3烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R11是氢，C1-3烷基或苯基;以及R12和R13各自分别为氢或甲基。除了在J，chem，Research(s)，1986，P18-19中所述的3，3-二苯基-3H-呋喃并[3，4-C]吡啶-1-酮和3-(二苯基羟甲基)-N，N-双(1-甲基乙基)-4-吡啶甲酰胺之外，这些异烟酸衍生物及其相应的呋喃并、噻吩并和吡咯并[3，4-C]吡啶-1(3H)-酮，硫酮和亚胺的通式(Ⅰ)化合物是新的。令人惊奇地，通式(Ⅰ)的化合物表现出很强的除草性，因而可用于控制杂草。该性能因如下事实而变得重要了，即当用通式(Ⅰ)的化合物处理时，某些有用植物的庄稼不受损坏，或者在大剂量下仅受轻微的损伤。因而，通式(Ⅰ)的化合物在诸如蔗糖，甜菜，油菜，大豆，棉花，向日葵，谷类，尤其是小麦，大麦，黑麦和燕麦，稻子(旱稻和水稻)以及玉米等有用植物的庄稼中是有价值的可选用的除草剂。特别地，它被广泛地应用于水稻生长中，优选用于移植的水稻生长中，并且是在插秧之后施用通式(Ⅰ)的化合物。通式(Ⅰ)的活性组份(a.i.)通常每公顷施用量为0.01-5.0kg的活性组份，以便获得满意的结果。有时根据环境的条件，其施用量可超过上述指定的极限值。然而，优选的施用量为每公顷0.05kg到1.0kg(a.i.)之间。在上述定义中所用的烷基为直链或支链的饱和烃基，例如甲基，乙基，正丙基，异丙基，丁基，戊基，己基，或庚基异构体;烷氧基为甲氧基，乙氧基，丙氧基或四个丁氧基异构体，优选的为甲氧基，乙氧基或异丙氧基;卤素为氟，氯，溴或碘，优选的为氟和氯;链烯基的例子有乙烯基，2-丙烯基，1-甲基乙烯基，3-丁烯基，2-丁烯基，1-丁烯基，1-丙烯基，甲基-2-丙烯基或3-甲基-2-丁烯基，优选的为乙烯基，2-丙烯基和甲基-2-丙烯基;炔基的例子有乙炔基，1-丙炔基，炔丙基，1-丁炔基，2-丁炔基或3-丁炔基，优选的为乙炔基或炔丙基;环烷基为环丙基，环丁基，环戊基，环己基或环庚基，优选的为环戊基或环己基。由上述定义的基团的结合而得到的基团，例如卤代烷基，烷氧基烷基或卤代烷基羰基可由相应的基团成员定义的结合来定义。其中重要的例子有三氟甲基，氯代甲基，2，2，2-三氟乙基，甲氧基甲基，甲氧基乙基或乙氧基乙基。R1和R2连接在同一个碳原子上。因而，R1和R2和这个碳原子一起可以形成螺环结构。这种螺环结构的典型例子有环丙烷，环戊烷，环己烷和环庚烷。本专利技术也包括通式(Ⅰ)的化合物能与有机或无机碱(例如胺类，碱金属碱类和碱土金属碱类，或季铵碱类)形成的盐，或者能与有机或无机酸(例如无机酸，磺酸，羧酸或含磷的酸)形成的盐。成盐无机酸的例子有氢氟酸，盐酸，氢溴酸，氢碘酸，硫酸，硝酸，氯酸，高氯酸或磷酸。优选的成盐磺酸有甲苯磺酸，苯磺酸，甲磺酸或三氟甲磺酸。优选的成盐羧酸有乙酸，三氟乙酸，苯甲酸，氯代乙酸，苯二甲酸，马来酸，丙二酸和柠檬酸。含磷的酸有各种亚膦酸，膦酸和次膦酸。优选的成盐碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物有锂，钠，钾，镁或钙的氢氧化物，最优选的为钠或钾的氢氧化物。适用的成盐胺类有脂肪族和芳族的伯胺，仲胺和叔胺，例如甲胺，乙胺，丙胺，异丙胺，四个丁胺异构体，二甲胺，二乙胺，二乙醇胺，二丙胺，二异丙胺，二正丁胺，吡咯烷，哌啶，吗啉，三甲胺，三乙胺，三丙胺，奎宁环，吡啶，喹啉和异喹啉。优选的胺为乙胺，丙胺，二乙胺或三乙胺，最优选的为异丙胺，二乙醇胺和1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷。季铵碱的例子通常为卤代铵盐类阳离子，例如四甲基铵阳离子，三甲基苄铵阳离子，三乙基苄铵阳离子以及铵阳离子。本专利技术也包含所有的通式(Ⅰ)化合物的立体异构体。除非另外提及或指示，化合物的化学命名表示所有化学立体异构体形式的混合物，这些混合物包含所有的基本分子结构的非对映体和对映体。这些化合物的纯异构体形式可用传统的分离方法由这些混合物分离出来。例如对映体可通过液相色谱(手性固定相)法分离制得。感兴趣的化合物是通式(Ⅰ)的这样一些化合物，其中R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基或R1和R2与其相连接的碳原子一起形成螺环C3-6环烷基;Q是O或S;n是o或1;L是COOR9，CONR10R11，CN，或如下通式的基团。 R8是氢或C1-6烷基;R10是氢或C1-3烷基;R11是氢或C1-3烷基;R13是氢。优选的化合物是通式(Ⅰ)的这些化合物，其中R代表 其中R′是氢，氟，羟基或螺环键;R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基或R1和R2与其相连接的碳原子一起形成螺环C3-6环烷基;或者R′和R1形成附加键;R8和R4各自分别为氢或C1-6烷基;R5和R6为氢;Q是O，S或NR7;X为CH2，O或S;Y为O或NR8;n为o或1;L为COOR9，CONR10R11或C(＝S)NR10R11;R7为1，1-二甲基-2-羟乙基或2-甲基-2-氟代丙基;R8为氢，C1-6烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R9为氢或C1-7烷基;R10为氢，C1-3烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R11为氢，C1-3烷基或苯基。特别优选的化合物为这样一些优选的化合物，其中R′为氢或螺环键;R1和R2各自分别为氢或C1-4烷基;R3和R4各自分别为氢或C1-4烷基;Q为O;X为CH2或O;Y为O或NH;L为COOR9或CONR10R11本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种如下通式的化合物：＊＊＊或＊＊＊（Ⅰ）及其可接受的加成盐，立体化学同分异构成体或Ｎ－氧化物，其中：Ｒ通过单键或螺环键连接在吡啶基上，并且Ｒ为如下通式：＊＊＊，＊＊＊，＊＊＊，＊＊＊或＊＊＊其中Ｒ′为氢，氟，羟基或螺环 键；Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］各自分别为氢，Ｃ↓［１－６］烷基或Ｒ↑［１］和Ｒ↑［２］与其连接的碳原子一起形成螺环Ｃ↓［３－６］环烷基；或者Ｒ′和Ｒ↑［１］形成附加键；Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］各自分别为氢或Ｃ↓［１－６］烷基；Ｒ↑［５ ］和Ｒ↑［６］各自分别为氢，卤素，Ｃ↓［１－４］烷基，Ｃ↓［１－４］烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷氧基，Ｃ↓［１－４］卤代烷基，Ｃ↓［３－７］链烯基，氨基，羰基，硝基，甲氧基羰基或氨基羰基；Ｑ为Ｏ，Ｓ或ＮＲ↑［７］；Ｘ为ＣＨ↓［２］， Ｏ，Ｓ，ＳＯ或ＮＲ↑［８］；Ｙ为Ｏ，Ｓ，ＳＯ或ＮＲ↑［８］；ｎ为０，１或２；Ｌ为ＣＯＯＲ↑［９］，ＣＯＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］，Ｃ（＝Ｓ）ＮＲ↑［１０］Ｒ↑［１１］，ＣＮ或如下通式的基团：＊＊＊；Ｅ为Ｏ，Ｓ或ＮＲ↑［８ ］；Ｒ↑［７］为１，１－二甲基－２－羟乙基或２－甲基－２－氟代丙基；Ｒ↑［８］为氢，Ｃ↓［１－６］烷基或１，１－二甲基－２－羟乙基；Ｒ↑［９］为氢，Ｃ↓［１－７］烷基，Ｃ↓［３－８］链烯基，Ｃ↓［３－８］炔基，Ｃ↓［２－１６］烷 氧基烷基或Ｃ↓［３－７］环烷基；Ｒ↑［１０］为氮，Ｃ↓［１－３］烷基或１，１－二甲基－２－羟乙基；Ｒ↑［１１］为氢，Ｃ↓１－３］烷基或苯基；Ｒ↑［１２］和Ｒ↑［１３］各自分别为氢或甲基，而３，３－二苯基－３Ｈ－呋喃并［３，４ －Ｃ］吡啶－１－酮和３－（二苯基羟甲基）－Ｎ，Ｎ－双（１－甲基乙基）－４－吡啶甲酰胺除外。...

【技术特征摘要】
CH 1991-1-24 00211/91-5;CH 1990-11-22 3695/90-61.一种如下通式的化合物及其可接受的加成盐，立体化学同分异构体或N-氧化物，其中R通过单键或螺环键连接在吡啶基上，并且R为如下通式其中R′为氢，氟，羟基或螺环键；R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基或R1和R2与其连接的碳原子一起形成螺环C3-6环烷基；或者R′和R1形成附加键；R3和R4各自分别为氢或C1-6烷基；R5和R6各自分别为氢，卤素，C1-4烷基，C1-4烷氧基，C1-4卤代烷氧基，C1-4卤代烷基，C3-7链烯基，氨基，羰基，硝基，甲氧基羰基或氨基羰基；Q为O，S或NR7；X为CH2，O，S，SO或NR8；Y为O，S或NR8；n为0，1或2；L为COOR9，CONR10R11，C(=S)NR10R11，CN或如下通式的基团E为O，S或NR8；R7为1，1-二甲基-2-羟乙基或2-甲基-2-氟代丙基；R8为氢，C1-6烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基；R9为氢，C1-7烷基，C3-8链烯基，C3-8炔基，C2-16烷氧基烷基或C3-7环烷基；R10为氮，C1-3烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基；R11为氢，C1-3烷基或苯基；R12和R13各自分别为氢或甲基，而3，3-二苯基-3H-呋喃并[3，4-C]吡啶-1-酮和3-(二苯基羟甲基)-N，N-双(1-甲基乙基)-4-吡啶甲酰胺除外。2.根据权利要求1的化合物，其中R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基或者R1和R2与其相连接的碳原子一起形成螺环C3-6环烷基;Q为O或S;n为0或1;L为COOR9，CONR10R11，CN或如下通式的基团R3为氢或C1-6烷基;R10为氢或C1-3烷基;R11为氢或C1-3烷基;而R13为氢。3.根据权利要求1的化合物，其中R代表其中R′为氢，氟，羟基或螺环键;R1和R2各自分别为氢，C1-6烷基或R1和R2与其相连接的碳原子一起形成螺环C3-6环烷基;或者R′和R1形成附加键;R3和R4各自分别为氢或C1-6烷基;R5和R6为氢;Q为O，S或NR7;X为CH2，O或S;Y为O或NR8;n为0或1;L为COOR9，CONR10R11或C(＝S)NR10R11;R7为1，1-二甲基-2-羟乙基或2-甲基-2-氟代丙基;R8为氢，C1-6烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R9为氢或C1-7烷基;R10为氢，C1-3烷基或1，1-二甲基-2-羟乙基;R11为氢，C1-3烷基或苯基。4.根据权利要求3的化合物，其中R′为氢或螺环键;R1和R2各自分别为氢或C1-4烷基;R3和R4各自分别为氢或C1-4烷基;Q为O;X为CH2或O;Y为O或NH;L为COOR9或CONR10R11;R9为氢或C1-4烷基;R10为氢或C1-3烷基;R11为氢或C1-3烷基。5.根据权利要求1的化合物，其中R代表其中R′为氢或螺环;R1和R2各自分别为氢或C1-4烷基;R3和R4各自分别为氢或C1-4烷基;Q为O;X为CH2;Y为O或NH;而L为COOCH3。6.根据权利要求1...

【专利技术属性】
技术研发人员：HR韦斯帕，GRE范洛门，VK西皮多，
申请(专利权)人：詹森药业有限公司，
类型：发明
国别省市：BE[比利时]