杀虫组合物制造技术

一种杀虫组合物，其由下述的组分混合制得（ａ）一种具有层间晶体结构的粘土矿物质，其中一种或两种如式（Ⅰ）所示的有机铵离子嵌在该结构中（其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］和Ｒ↑［４］可以相同或不同，代表氢原子或Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基）；（ｂ）一种或多种选自菊酸α－氰基－３－苯氧苄酯等的活性组分；和（ｃ）一种具有在２５℃下ｐＫａ为１－９．５的酸。本发明专利技术的杀虫组合物可以缓释活性组分而不分解。（*该技术在2012年保护过期，可自由使用*）

Insecticidal composition

An insecticidal composition, which comprises the following components made of mixture (a) with a layer of crystal structure of clay minerals, one or two of formula (I) organic ammonium ion is shown embedded in the structure (where R = 1, R = 2, R = 3 and R = 4 can be the same or different, represents a hydrogen atom or C: 1 C: 20 alkyl); (b) one or more selected from active chrysanthemic acid alpha cyano - 3 - phenoxy benzyl ester etc.; and (c) with a pKa at 25 DEG C for 1 - 9.5 of the acid. The insecticidal composition of the invention can release the active component without decomposition.

【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及杀虫活性组分缓慢释放的杀虫组合物及其制备方法。迄今为止，为长期保持杀虫剂效力，人们使用其活性组分缓慢释放的组合物。另一方面，特开平2-202575公开了一种可通过进一步将挥发性物质等加进络合物而制得缓慢释放组合物的方法，该络合物中有机铵离子被嵌在具有阳离子交换能力的层状粘土矿物质中。该专利公报公开的方法对香水等的缓慢释放不成问题。但是，杀虫剂的活性组分在该缓释组合物中并不总是保持稳定，因此，该方法对杀虫剂活性组分的缓慢并非令人满意。在这种情况下，本专利技术者广泛地研究了可用于杀虫剂活性组分缓释的优良的杀虫组合物。因此，本专利技术者发现由下述(a)描述的粘土矿物质，一种或多种选自下述(b)描述的类型的活性组分和下述(c)描述的酸混合而得的杀虫组合物(以下略称为本组合物)提供了一种优良的杀虫组合物，该组合物中的活性组分可缓慢释放。(a)一种具有层间晶体结构的粘土矿物质(以下简称矿物质一有机铵铬合物)，其中一种或两种如式(Ⅰ)所示的有机铵离子嵌在该结构中， 其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，代表氢原子，C1-C20烷基)，可被低级(如C1-C6)烷基或卤原子取代的苯基，或可被低级(如C1-C6)烷基或卤原子取代的苄基;(b)由下列物质组成的活性成分菊酸α-氰基-3-苯氧苄酯菊酸1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯酯菊酸3-苯氧苄酯菊酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊2-烯酯菊酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)环戊2-烯酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸3-苯氧苄酯菊酸3，4，5，6-四氢苯二甲酰亚氨基甲酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-4-氟-3-苯氧苄酯(俗名cyfluthrin)3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸2，3，5，6-四氟苄酯3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酯菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑啉-3-基甲酯2，2，3，3-四甲基-环戊烷基羧酸5-炔丙基-2-呋喃基甲酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名Cypermethrin)2，2，3，3-四甲基-环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酸(俗名fenpropathrin)菊酸5-苄基-3-呋喃基甲酯(俗名resmethrin)2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名fenvalerale)，天然除虫菊酯O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸O，O-二甲酯(俗名杀螟松)硫代磷酸O-(2-二乙氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O，O-二甲酯(俗名pyrimiphosmetyl)硫代磷酸O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)O，O二甲酯(俗名methylchloropyrifos)磷酸O-(2，2-二氯乙烯基)O，O-二甲酯(俗名DDVP)二硫代磷酸S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲酯(俗名马拉松)硫代磷酸O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)O，O-二乙酯(俗名Chlorqpyrifos)，N-甲基氨基甲酸O-异丙氧苯酯(俗名残杀威)N-甲基氨基甲酸O-(仲丁基)苯酯(俗名BPMC)(c)一种具有在25℃下pKa为1-9.5的酸(pKa是在水溶液中酸的解离常数的负对数)。本专利技术的一个目的是提供一种杀虫组合物，它能缓释杀虫活性组分而不分解。本专利技术的另一个目的是提供一种制造上述杀虫组合物的方法。本专利技术的进一步的目的是提供一种通过使用上述杀虫组合物，在家庭和公共场所以及农业领域控制虫害的方法。本专利技术的其它的目的和益处在以上描述中将很明显。本专利技术使用的具有层间晶体结构的粘土矿物质通常选自蒙脱石绿土、高岭土、白云母、蛭石、金云母、绿脆云母和纤蛇纹石。蒙脱石绿土包括如蒙脱石、贝得石、绿脱石、皂石、水辉石、锌蒙脱石等。高岭土包括如高岭石、deckite、珍珠石和叶蛇纹石等。本组合物中式(Ⅰ)的有机铵离子优选R1、R2、R3和R4基团中至少一个是可由低级(如C1-C6)烷基或卤原子取代的苯基或苄基，别的基团可以相同或不同。代表C1-C20烷基。更加优选R1、R2、R3和R4基团中至少一个是苯基或苄基，别的基团可以相同或不同，代表甲基或乙基。本专利技术所用的活性组分可以是光学活性化合物，例如，光学活性化合物包括(1R)-顺，反-菊酸α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名，cyphenothrin)(1R)-顺，反-菊酸1-乙炔基-2-甲基-2-戊烯酯(俗名em-penthein)(1R)-顺，反-菊酸3-苯氧苄酯(俗名d-phenothrin)(1R)-顺，反-菊酸(S)-2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊-2-烯酯(俗名prallethrin)(1R)-顺，反-菊酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)环戊-2-烯酯(俗名d-allethrin)(1R)-顺，反-菊酸3，4，5，6-四氢苯二甲酰亚氨基甲酯(俗名dtetramethrin)(1R)-顺-3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷基羧酸(S)-α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名deltamethrin)和(1R)-反-菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑啉-3-基甲酯。本专利技术所用的酸是具有在25℃的pKa为-9.5的酸，但pKa和定义和一些化合物的pKa值在如“化学便览”，KISO-HENⅡ，第二修订版，P.337-342[日本化学会编，Maruzen，Co.Ltd出版(1984)]中有所描述。本专利技术所用的酸可以是任何有机酸和无机酸，例如，包括C1-C18脂族单羧酸，其可被羟基或低级烷基或卤原子取代，C1-C20脂族二羧酸，其可被羟基或低级烷基或卤原子取代，C4-C10脂族三羧酸，其可被羟基或低级烷基或卤原子取代，具有一个至三个羧基的芳族化合物，其可被羟基或低级烷基或卤原子取代，具有一个至三个羧基的杂环化合物，(如，吡啶，呋喃，吡咯，噻吩，吡唑，嘧啶，哒嗪)，其可被羟基或低级烷基或卤原子取代，硼酸和具有磷酸根、亚磷酸根或次磷酸根的化合物。其中，优选C2-C20脂族二羧酸、苯甲酸和苯二甲酸(其苯环可被羟基或低级烷基或卤原子取代)。本专利技术所用的酸包括如马来酸、苯甲酸、水杨酸、硼酸、杜鹃花酸、烟酸、肥酸、异烟酸、草酰乙酸、柠檬酸、谷氨酸、琥珀酸、乙酸、草酸、酒石酸、硬脂酸、乳酸、棕榈酸、庚二酸、丙酮酸、苯二甲酸、富马酸、丙二酸、扁桃酸、苹果酸、乙酰丙酸、乙酰丙酸、磷酸、亚磷酸和次磷酸。本组合物可单独作为缓释组合物使用，但如果必要，可进一步加入载体以增加组合物的量。任何无机载体和有机载体均可使用。无机载体包括如高岭石、硅藻土、滑石、粘土、珍珠石、高岭土、膨润土、氧化铝和二氧化硅。有机载体包括如树脂，纸浆和纤维。这些载体可单独或结合使用。本专利技术中，将式(Ⅰ)的有机铵离子嵌入具有层间晶体结构的粘土矿物质的层间晶体结构中的方法，可使用美国专利No.2，531，427公开的方法。然而，也可使用市售的矿物质-有机铵络合物，如，S-BEN 74(蒙脱石-有机铵络合物，丰顺洋行株式会社制造)。本组合物中，矿物质-有机铵络合物(a)杀虫活性组分(b)和酸(c)的比例通常是(a)99.9至60，(b)本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种杀虫组合物，其由下述（ａ）描述的一种粘土矿物质，一种或多种选自下述（ｂ）中的活性组分，和下述（ｃ）描述的酸相混合而制得：（ａ）一种具有层间晶体结构的粘土矿物质（以下称矿物质－有机铵络合物），其中一种或两种如式（Ｉ）所示的有机铵离子嵌在该结构中，＊＊＊（Ｉ）其中Ｒ↑［１］、Ｒ↑［２］、Ｒ↑［３］、Ｒ↑［４］可以相同或不同，代表氢原子，Ｃ↓［１］－Ｃ↓［２０］烷基）可被低级烷基或卤原子取代的苯基，或可被低级烷基或卤原子取代的苄基；（ｂ）由下列物质组成的活性成分：菊酸ａ－氰基－３－苯氧苄酯菊酸１－乙炔基－２－甲基戊－２－烯酯。菊酸３－苯氧苄酯菊酸２－甲基－４－氧代－３－（２－丙炔基）环戊２－烯酯菊酸２－甲基－４－氧代－３－（２－丙烯基）环戊２－烯酯３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环戊烷基羧酸３－苯氧苄酯菊酸３，４，５，６－四氢苯二甲酰亚氨基甲酯３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环戊烷基羧酸α－氰基－４－氟－３－苯氧苄酯（俗名：ｃｙｆｌｕｔｈｒｉｎ）３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环戊烷基羧酸２，３，５，６－四氟苄酯３－（２，２－二溴乙烯基）－２，２－二甲基环戊烷基羧酸ａ－氰基－３－苯氧苄酯菊酸２，４－二氧代－１－（２－丙炔基）咪唑啉－３－基甲酯２，２，３，３－四甲基－环戊烷基羧酸５－炔丙基－２－呋喃基甲酯３－（２，２－二氯乙烯基）－２，２－二甲基环戊烷基羧酸ａ－氰基－３－苯氧苄酯（俗名Ｃｙｐｅｒｍｅｔｈｒｉｎ）２，２，３，３－四甲基－环戊烷基羧酸ａ－氰基－３－苯氧苄酸（俗名，ｆｅｎｐｒｏｐａｔｈｒｉｎ）菊酸５－苄基－３－呋喃基甲酯（俗名：ｒｅｓｍｅｔｈｒｉｎ）２－（４－氯代苯基）－３－甲基丁酸α－氰基－３－苯氧苄酯（俗名：ｆｅｎｖａｌｅｒａｔｅ）天然除虫菊酯Ｏ－（３－甲基－４－硝基苯基）硫代磷酸Ｏ，Ｏ－二甲酯（俗名：杀螟松）硫代磷酸Ｏ－（２－二乙氨基－６－甲基－４－嘧啶基）Ｏ，Ｏ－二甲酯（俗名：ｐｙｒｉｍｉｐｈｏｓｍｅｔｙｌ）硫代磷酸Ｏ－（３，５，６－三氯－２－吡啶基）Ｏ，Ｏ二甲酯（俗名：ｍｅｔｈｙｌｃｈｌｏｒｏｐｙｒｉｆｏｓ）磷酸Ｏ－（２，２－二氯乙烯基）Ｏ，Ｏ－二甲酯（俗名：ＤＤＶＰ）二硫代磷酸Ｓ－［１，２－双（乙氧羰基）乙基］Ｏ，Ｏ－二甲酯（俗名：马拉松）硫代磷酸Ｏ－（３，５，６－三氯－２－吡啶基）Ｏ，Ｏ－二乙酯（俗名：Ｃｈｌｏｒｑｐｙｒｉｆｏｓ），Ｎ－甲基氨基甲酸Ｏ－异丙氧苯酯...

【技术特征摘要】
JP 1991-12-27 346698/911.一种杀虫组合物，其由下述(a)描述的一种粘土矿物质，一种或多种选自下述(b)中的活性组分，和下述(c)描述的酸相混合而制得(a)一种具有层间晶体结构的粘土矿物质(以下称矿物质-有机铵络合物)，其中一种或两种如式(Ⅰ)所示的有机铵离子嵌在该结构中，其中R1、R2、R3和R4可以相同或不同，代表氢原子，C1-C20烷基)可被低级烷基或卤原子取代的苯基，或可被低级烷基或卤原子取代的苄基；(b)由下列物质组成的活性成分菊酸α-氰基-3-苯氧苄酯菊酸1-乙炔基-2-甲基戊-2-烯酯菊酸3-苯氧苄酯菊酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙炔基)环戊2-烯酯菊酸2-甲基-4-氧代-3-(2-丙烯基)环戊2-烯酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸3-苯氧苄酯菊酸3，4，5，6-四氢苯二甲酰亚氨基甲酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-4-氟-3-苯氧苄酯(俗名cyfluthrin)3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸2，3，5，6-四氟苄酯3-(2，2-二溴乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酯菊酸2，4-二氧代-1-(2-丙炔基)咪唑啉-3-基甲酯2，2，3，3-四甲基-环戊烷基羧酸5-炔丙基-2-呋喃基甲酯3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名Cypermethrin)2，2，3，3-四甲基-环戊烷基羧酸α-氰基-3-苯氧苄酸(俗名，fenpropathrin)菊酸5-苄基-3-呋喃基甲酯(俗名resmethrin)2-(4-氯代苯基)-3-甲基丁酸α-氰基-3-苯氧苄酯(俗名fenvalerate)，天然除虫菊酯O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸O，O-二甲酯(俗名杀螟松)硫代磷酸O-(2-二乙氨基-6-甲基-4-嘧啶基)O，O-二甲酯(俗名pyrimiphosmetyl)硫代磷酸O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)O，O二甲酯(俗名methyl chloropyrifos)磷酸O-(2，2-二氯乙烯基)O，O-二甲酯(俗名DDVP)二硫代磷酸S-[1，2-双(乙氧羰基)乙基]O，O-二甲酯(俗名马拉松)硫代磷酸O-(3，5，6-三氯-2-吡啶基)O，O-二乙酯(俗名Chlorqpyrifos)，N-甲基氨基甲酸O-异丙氧苯酯(俗名残杀威)N-甲基氨基甲酸O-(仲丁基)苯酯(俗名BPMC)(C)一种具有在25℃下pKa为1-9.5的酸。2.按照权利要求1的杀虫组合物，其中组分(a)、(b)和(c)相对于整个组合物的重量百分比为(a)99.9-60，(b)0.1-26.0和(c)0.01-26.0。3.按照权利要求1的杀虫组合物，其中添加的酸(c)的量相对于每重量份添加的杀虫活性组分(b)为0.1-5份(重量)。4.按照权利要求1的杀虫组合物，其中添加的酸(c)的量相对于每重量份添加的杀虫活性组分(b)为0.5-2份(重量)。5.按照权利要求1的杀虫组合...

【专利技术属性】
技术研发人员：加藤忠藏，田中康顺，松永忠功，安部八洲男，
申请(专利权)人：住友化学工业株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]