一种金属锂电池用防腐蚀保护膜制造技术

本发明专利技术涉及一种金属锂电池用防腐蚀保护膜，包括NASICON固体电解质片，其特征在于：所述NASICON固体电解质片上依次覆有憎水性聚合物电解质膜和阳离子膜。本发明专利技术采用在NASICON固体电解质片表面制备憎水性聚合物电解质膜的同时叠加一层阳离子膜，避免了NASICON固体电解质片长期在水溶液电解液中的腐蚀和水解成粉末状，大幅改善了NASICON固体电解质片长期在水溶液电解液中的稳定性，延长了金属锂电极的使用寿命和安全性。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术属于金属锂电池
，尤其是涉及一种金属锂电池用防腐蚀保护膜。
技术介绍
金属锂电池具有极高的理论电化学当量(3800mAh/g)和十分低的氧化还原电势 (-3. 045V)，具有广阔的发展前景和竞争优势，是未来高能电源的发展方向之一。通常情况下，作为负极的金属锂应用于有机电解液体系中，但是许多高能的正极材料只有在水溶液电解液体系中才能发挥出更好的性能，所以为了与这些高能正极匹配，真正发挥金属锂电极及其对应正极材料在水溶液电解液中的大电流放电能力，需要研究金属锂在水溶液电解液中的应用性能。为了避免金属锂和水溶液电解液之间的剧烈的副反应，研究者尝试了众多的方法。其中较为有效的是封装金属锂的固体电解质片和金属锂与固体电解质片之间的过渡电解质层保护金属锂电极。固体电解质片主要是具有NASIC0N结构的锂离子导体，这种固体电解质片可以实现金属锂和水溶液之间的锂离子传递，而且隔离了金属锂与水溶液的直接接触，通过该手段已经实现了金属锂在水溶液中的安全稳定放电。经过长期的研究发现，NASIC0N固体电解质片短时间浸泡在水溶液电解液中(如 1个月以内)，具有良好的稳定性，对金属锂电极能起到很好的保护作用，但如果NASIC0N 固体电解质片长时间浸泡在水溶液电解液(如工作时间半年以上)，即使是中性水溶液电解液，NASIC0N固体电解质片依然存在缓慢腐蚀，尤其是当水溶液电解液的酸碱度较高时， NASIC0N固体电解质片腐蚀速度会明显加快，NASIC0N固体电解质片会因为水解腐蚀而无法保护金属锂电极在水溶液电解液中的安全稳定放电，不但缩短金属锂电极的使用寿命， 而且造成金属锂电极的安全隐患。
技术实现思路
本专利技术的目的是克服现有技术的不足之处，提供一种金属锂电池用防腐蚀保护膜，该电极在保证金属锂和水溶液电解液之间的锂离子传递，隔离金属锂与水溶液电解液直接接触的前提下，能够长期保护水溶液电解液中的金属锂电极，延长金属锂电极的使用寿命，使金属锂电极能够长期在水溶液电解液中安全稳定放电。本专利技术的目的是通过以下方案来实现的—种金属锂电池用防腐蚀保护膜，包括NASIC0N固体电解质片，其特征在于所述 NASIC0N固体电解质片上依次覆有憎水性聚合物电解质膜和阳离子膜。而且，所述憎水性聚合物电解质膜为覆于NASIC0N固体电解质片表面的凝胶状憎水性聚合物电解质形成的膜，所述凝胶状憎水性聚合物电解质为质量百分比为10-80wt% 的憎水性聚合物和质量百分比为20-90wt%的憎水性离子液体电解液的混合物；所述憎水性聚合物为偏氟乙烯、偏氟乙烯和六氟丙烯共聚物、聚丙烯酸脂之一种；所述憎水性离子液体电解液由季铵鐺盐和阴离子组成；季铵鐺盐和阴离子的质量比例为1 1-2，所述季铵鐺盐为咪唑类、哌啶类、吡咯烷类、哌嗪类之一种，所述阴离子为六氟磷酸根、双酰亚铵根之一种。而且，所述憎水性聚合物电解质膜的厚度为0. 01mm-5mm。而且，所述阳离子膜的厚度为0. 2mm-lmm。本专利技术的优点和积极效果是本专利技术采用在NASIC0N固体电解质片表面制备憎水性聚合物电解质膜的同时叠加一层阳离子膜，抑制水分子和NASIC0N固体电解质片表面相接触，避免了 NASIC0N固体电解质片长期在水溶液电解液中的腐蚀和水解成粉末状，同时能够实现锂离子在防腐蚀保护膜和水溶液电解液之间的传递，大幅度的改善了 NASIC0N固体电解质片长期在水溶液电解液中的稳定性，保证了金属锂电极长期在水溶液电解液中具有良好的稳定性，延长了金属锂电极的使用寿命和金属锂电极长期在水溶液电解液中的安全性。附图说明图1是本专利技术金属锂电池用防腐蚀保护膜部分剖视示意图。 具体实施例方式下面通过具体实施例对本专利技术作进一步详述，以下实施例只是描述性的，不是限定性的，不能以此限定本专利技术的保护范围。实施例1 选用Solid State Ionics，171 Q004) :207-213.文献中 Li-Al-Ti-P-O 系列或 Li-Al-Ge-P-O系列或两类材料的混合物或衍生物的NASIC0N固体电解质材料制成厚度为 200 μ m的NASIC0N固体电解质片。将聚偏氟乙烯(PVDF)憎水性聚合物溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)，这是憎水性聚合物和憎水性离子液体混合时使用的溶剂，它在后续过程中完全挥发除去中，形成质量百分比8%的PVDF憎水性聚合物溶液；称取2g —己基三丁基咪唑六氟磷酸憎水性离子液体，并加入到6g的上述PVDF溶液中，混合均勻后，通过控制成膜模具面积来控制浆料的厚度以及最终成膜的厚度，倒入成膜模具中，烘箱中80°C烘干一小时，然后放在120°C的真空干燥箱中干燥12h，即得到0. 01mm-5mm憎水性聚合物电解质膜2。将制备出的憎水性聚合物电解质膜通过真空压力直接贴合到NASIC0N固体电解质膜上1，再将0. 2mm-lmm的普通商品化均相型阳离子膜3通过真空压力直接贴合到憎水性聚合物膜表面，即制出图1所示的金属锂电极防腐蚀保护膜。将图1所示的金属锂电极防腐蚀保护膜压制成口袋状，阳离子膜在最外层， NASIC0N固体电解质片在内层，将一层锂离子电池用的普通聚合物隔膜裹住压合有集流体的金属锂，放入上述口袋中，在口袋中注入锂电池用的普通液体电解液，普通聚合物隔膜和普通液体电解液构成了过渡电解质层，以保证口袋封口后固体电解质片和金属锂之间的隔离，起到对金属锂电池的防腐蚀保护作用。实施例2 选用Solid State Ionics，171 Q004) :207-213.文献中 Li-Al-Ti-P-O 系列或 Li-Al-Ge-P-O系列或两类材料的混合物或衍生物的NASIC0N固体电解质材料制成厚度为200 μ m的NASIC0N固体电解质片。将聚偏氟乙烯(PVDF)憎水性聚合物溶于N-甲基吡咯烷酮(NMP)，这是憎水性聚合物和憎水性离子液体混合时使用的溶剂，它在后续过程中完全挥发除去)中，形成质量百分比8%的PVDF憎水性聚合物溶液；称取2g —己基三丁基咪唑六氟磷酸憎水性离子液体， 并加入到6g的上述PVDF溶液中，混合均勻后，倒入一定面积的成膜模具中，烘箱中80°C烘干一小时，然后放在120°C的真空干燥箱中干燥12h，通过控制成膜模具面积来控制浆料的厚度以及最终成膜的厚度，即得到0. 01mm-5mm憎水性聚合物电解质膜2。将NASIC0N固体电解质片放入成膜模具中，将憎水性聚合物电解质浆料倒入模具，直接浇注到NASIC0N固体电解质膜上，形成憎水性聚合物电解质膜，通过控制浆料的厚度来控制最终成膜厚度，再将普通商品化均相型阳离子膜3直接贴合到憎水性聚合物电解质膜上，即制出图1所示的金属锂电极用防腐蚀保护膜。将图1所示的金属锂电极防腐蚀保护膜压制成口袋状，阳离子膜在最外层， NASIC0N固体电解质片在内层，将一层锂离子电池用的普通聚合物隔膜裹住压合有集流体的金属锂，放入上述口袋中，在口袋中注入锂电池用的普通液体电解液，普通聚合物隔膜和普通液体电解液构成了过渡电解质层，以保证口袋封口后固体电解质片和金属锂之间的隔离，起到对金属锂电池的防腐蚀保护作用。本专利技术的工作原理本专利技术通过在NASIC0N固体电解质片上覆有两层薄膜，有效避免了 NASIC0N固体电解质片长期在水本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
1.一种金属锂电池用防腐蚀保护膜，包括NASIC0N固体电解质片，其特征在于所述 NASIC0N固体电解质片上依次覆有憎水性聚合物电解质膜和阳离子膜。2.根据权利要求1所述的金属锂电池用防腐蚀保护膜，其特征在于所述憎水性聚合物电解质膜为覆于NASIC0N固体电解质片表面的凝胶状憎水性聚合物电解质形成的膜，所述凝胶状憎水性聚合物电解质为质量百分比为IO-SOWt%的憎水性聚合物和质量百分比为 20-90wt%的憎水性离子液体电解液的混合物；所述憎水性聚合物为...

【专利技术属性】
技术研发人员：丁飞，刘兴江，桑林，
申请(专利权)人：中国电子科技集团公司第十八研究所，
类型：发明
国别省市：