本发明专利技术以提供虽然使用较小分子量的聚合物，但具有充分的压敏粘合性能，可减少挥发性溶剂的使用量的压敏粘合剂组合物为课题。该压敏粘合剂组合物特征在于含有以下的成分(A)及(B)，(A)通过使以下的单体(a-1)～(a-4)共聚而得到的重均分子量(Mw)35万以下的丙烯酸系聚合物，(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60～96质量％，(a-2)羟基(甲基)丙烯酸烷基酯0.01～5质量％，(a-3)羧酸乙烯酯3～30质量％，(a-4)含乙烯基酸酐0.1～10质量％，(B)异氰酸酯系交联剂。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】压敏粘合剂组合物
本专利技术涉及压敏粘合剂组合物，更详细地涉及虽然使用分子量较小的聚合物但可具有充分的压敏粘合性能、使挥发性溶剂的使用量减少、并减轻对环境的负荷的压敏粘合剂组合物。现有技术压敏粘合剂中，为了维持良好的涂布适应性、同时提高有效成分比率，将构成压敏粘合剂的聚合物的重均分子量(Mw)变小有效。而且，这样所得的压敏粘合剂与高分子量聚合物相比，粘度低，只需以较少的溶剂稀释即可以调整为可涂布的粘度，所以可以大量地减少挥发性溶剂的使用量，可以降低对环境的负荷(溶剂使用量，输送时的CO2的排放量，燃料使用量)和制造时的原料成本等。但是，根据以往的技术用Mw小的聚合物构成压敏粘合剂时，常常具有不能耐于实用的问题。即，为了使用上述Mw小的聚合物而且对压敏粘合剂赋予耐于实用的凝聚力时， 必须在聚合物中多量配合交联剂。这时因交联剂比率过多，因此，具有如下问题压敏粘合剂层变硬，压敏粘合剂特有的拉线现象难以产生，显著地降低对具有曲面的被粘面的压敏粘合强度。因此，理论上，虽以优选利用Mw小的聚合物，但事实上并没有提供使用了这种聚合物的压敏粘合剂。例如专利文献1中虽记载以丙烯酸烷基酯单体，含羧基的单体及聚合性酸酐单体为必要成分的压敏粘合剂，但此文献中记载有效聚合物的Mw系以40万以上，其中认为，40万以下时粘着力变大，具有刚粘贴后的剥离力变大、重新粘贴性差的情形，这表明事实上Mw小的聚合物的应用没有实用性。现有技术文献专利文献专利文献1 日本专利特开2005-20051
技术实现思路
专利技术要解决的课题因此，要求虽然使用分子量较小的聚合物但可具有充分的压敏粘合性功能，使挥发性溶剂的使用量减少的压敏粘合剂组合物，为此本专利技术的课题为提供这样的组合物。用于解决课题的手段本专利技术中，为解决上述课题而对丙烯酸系压敏粘合剂中所使用的共聚物，或其共混物进行深入研究，结果发现，通过利用具有不均一体系的海岛结构的聚合物作为在压敏粘合剂中使用的聚合物时，虽然是低分子量但发现得到压敏粘合物性优异的压敏粘合剂， 从而完成本专利技术。S卩，本专利技术含有以下的成分㈧及⑶所成的压敏粘合剂组合物。(A)通过使以下的单体(a-Ι) (a_4)共聚而得到的重均分子量(Mw) 35万以下的丙烯酸系聚合物，(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96质量％(a-2)羟基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5质量％(a-3)羧酸乙烯酯3 30质量％(a-4)含乙烯基酸酐0. 1 10质量％(B)异氰酸酯系交联剂。另外，本专利技术为含有以下的成分(A-I)、(A-2)及⑶的压敏粘合剂组合物。即(A-I)通过使单体(a‘ -1) (a' _2)共聚得到的重均分子量(Mw) 35万以下的第一聚合物，(a' -1)相对于全部单体成分相当于60 96质量％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯(a' -2)相对于全部单体成分相当于0. 01 5质量％的量的羟基(甲基)丙烯酸烷基酯(A-2)通过使单体(a' _3) (a' _4)共聚得到的重均分子量(Mw) 5万以下的第二聚合物，(a ‘ -3)相对于全部单体成分相当于3 30质量％的量的羧酸乙烯酯，(a' -4)相对于全部单体成分相当于0. 1 10质量％的量的含乙烯基酸酐，(B)异氰酸酯系交联剂。[专利技术的效果]本专利技术作为共聚时的单体利用(甲基)丙烯酸烷基酯及与其相容性差的羧酸乙烯酯或含乙烯基的酸酐，所以在反应体系中只有这些相容性差的单体生成为被共聚成的低分子量物，形成丙烯酸烷基酯系聚合物成为海、羧酸乙烯酯系聚合物成为岛的海岛结构。此种情况在将羧酸乙烯酯与含乙烯基的酸酐的共聚物共混于丙烯酸烷基酯系聚合物时也是同样的。本专利技术的压敏粘合剂组合物中，将具有海结构(主要使这样的(甲基)丙烯酸烷基酯与羟基(甲基)丙烯酸烷基酯共聚而成)与岛结构(主要使羧酸乙烯酯与含乙烯基酸酐共聚而成)的聚合物进行异氰酸酯交联，所以具有与异氰酸酯基反应性高的羟基的海结构部分的交联结构会变密，相反地，岛结构部分的交联结构会变疏松。这样通过具有海岛结构的聚合物中具备交联结构的区别，形成虽然是以往的溶剂型丙烯酸系压敏粘合剂中被认为困难的低分子量但压敏粘合物性优异的压敏粘合剂。为此，本专利技术中，利用具有海岛结构的Mw低的聚合物的结果，使在压敏粘合剂制备时的溶剂使用量减少，提高压敏粘合剂中的不挥发成分的比例，因此，可减轻对环境的负担(溶剂使用量，输送时的(X)2排放量，燃料使用量)，可以降低制造成本。本专利技术中作为压敏粘合剂成分利用的聚合物，利用具有海岛结构的聚合物，使这样聚合物形成的方法有2种方法。(一)将以下的单体(a-Ι) (a-4)共聚以得到重均分子量(Mw)35万以下的丙烯系聚合物的方法，(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96质量％(a-2)羟基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5质量％(a-3)羧酸乙烯酯3 30质量％(a-4)含乙烯基的酸酐0. 1 10质量％以及( 二 )单独制备以下的第一聚合物、第二聚合物并将其共混的方法，使单体(a' -1)及(a' - 共聚以得重均分子量(Mw) 35万以下的第一聚合物 (成分A-1)(a' -1)相对于全部单体成分相当于60 96质量％的量的(甲基)丙烯酸烷基酯(a' -2)相对于全部单体成分相当于0.01 5质量％的量的羟基(甲基)丙烯酸烷基酯；使单体(a' - 及(a' _4)共聚以得重均分子量(Mw) 5万以下的第二聚合物(成分 A-2)，(a' -3)相对于全部单体成分相当于3 30质量％的量的羧酸乙烯酯，(a' -4)相对于全部单体成分相当于0. 1 10质量％的量的含乙烯基酸酐。首先，上述方法(一)的聚合物的制备通过使上述(a-Ι) (a_4)的单体以及根据需要可与它们聚合的单体在同一反应容器中聚合来进行。作为使用的成分(a-Ι)，优选烷基的碳数为1 18的具有直链或支链的(甲基) 丙烯酸烷基酯，具体可举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯。它们中，从可以使所得压敏粘合的玻璃化转变温度成为合适的范围的理由出发，优选使用丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯。另外，作为成分(a-2)，可举出(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2_羟丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-氯丙基酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸丙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯等丙烯酸亚烷基二醇酯等具有至少一个羟基的单体。其中，从与上述的(a-1)(甲基)丙烯酸烷基酯的共聚性良好、与后述的成分(B)异氰酸酯系交联剂的反应性良好的理由出发，优选使用丙烯酸2-羟乙酯、丙烯酸4-羟丁酯。另外，作为成分(a_3)的单体，可举出乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、十四酸乙烯酯、棕榈酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯、环己烷甲酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、辛酸乙烯酯、本文档来自技高网...
【技术保护点】
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2009.09.15 JP 2009-2129331.压敏粘合剂组合物，其含有以下的成分(A)和(B)，(A)通过使以下的单体(a-Ι) (a_4)共聚而得到的重均分子量(Mw)35万以下的丙烯酸系聚合物，(a-Ι)(甲基)丙烯酸烷基酯60 96质量％(a-2)羟基(甲基)丙烯酸烷基酯 0. 01 5质量％ (a-3)羧酸乙烯酯3 30质量％(a-4)含乙烯基酸酐0. 1 10质量％(B)异氰酸酯系交联剂。2.如权利要求1所述的压敏粘合剂组合物，其中相对于成分(A)的固体成分100质量份，配合0.5质量份 5质量份范围的成分(B)。3.如权利要求1或2所述的压敏粘合剂组合物，其中成分(a-3)为乙酸乙烯酯。4.如权利要求1 3中任一项所述的压敏粘合剂组合物，其中成分(a-4)为马来酸酐。5.如权利要求1 4中任一项所述的压敏粘合剂组合物，其中成分(B)为选自甲苯二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯的异氰酸酯化合物或它们的多元醇加成物。6.压敏粘合剂组合物，其含有以下的成分(A-I)、(A-幻及(B)，(A-I)通过使单体(a‘ -1) (...
【专利技术属性】
技术研发人员：中野幸太，
申请(专利权)人：综研化学株式会社，
类型：发明
国别省市：
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