亲水性脂族聚氨酯泡沫制造技术

本发明专利技术涉及通过使具有低单体浓度的特殊预聚物和亲水性多异氰酸酯在水的存在下反应得到的亲水性脂族聚氨酯泡沫。所述聚氨酯泡沫由于其吸收性能特别适合于制备创伤敷料、化妆品或失禁产品。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】亲水性脂族聚氨酯泡沬本专利技术涉及能通过单体含量低的特定预聚物和亲水性多异氰酸酯在水的存在下反应得到的亲水性脂族聚氨酯泡沫。由于它们的吸收性能，因此该聚氨酯泡沫特别适用于制备创伤敷料、化妆品或失禁产品。EP-A 949285描述了多异氰酸酯与伯二胺、低分子量多元醇和高分子量多元醇反应。该反应不能排除显著部分的异氰酸酯反应性物质未转化并且随后可从亲水性泡沫中提取的可能性。GB 1571730描述了高蒸气压二异氰酸酯例如异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和双 (异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)与多元醇反应。同样留下未转化的组分。此外，从职业卫生观点出发使用游离的未衍生化的二异氰酸酯是有问题的。WO 2004013215同样使用挥发性二异氰酸酯。WO 2003/097727、US 5065752和US 5064653描述了在丙烯酰胺-丙烯酸共聚物的存在下预聚物的发泡反应。这些产品没有化学连接并且可被完全提取，这是不希望的。在US 3903232和US 388941中，使预聚物与聚醚反应。同样有产生未连接的多元醇的风险。US 5四6518同样描述了预聚物与聚醚反应，其中使用三种不同的多元醇，这使该方法的经济性产生问题。此外，其中所述的方法不能确保在混合物中不留下低分子量异氰酸酯，这将是不希望的。预聚物的制备通常需要不经济的长反应时间。仍然未公开的申请号08012372. 2的欧洲专利申请描述了基于单体含量低的预聚物的亲水性脂族聚氨酯泡沫。然而，所得泡沫的亲水性受到限制。EP 08012372. 2没有公开包含另外的亲水性多异氰酸酯的任何聚氨酯泡沫。已知的聚氨酯泡沫对于亲水性液体具有不足够的吸收能力，或者它们包含可提取物质，这些物质就它们的细胞相容性而言必须归类为有问题的。因此，本专利技术的目的是提供制备聚氨酯泡沫的方法，所述聚氨酯泡沫仅包含极少的可提取组分，细胞相容，能够迅速吸入大量亲水性液体例如生理盐水或伤口液体，并且可变形使得它们能够最佳地配合例如伤口的形状。根据本专利技术，通过制备亲水性脂族聚氨酯泡沫的方法实现了该目的，其中提供包含以下组分的组合物，使该组合物发泡并且固化A)异氰酸酯官能预聚物，基于该预聚物，具有低于1.0重量％的重量份额的具有 140 - 278 g/mol摩尔质量的低分子量脂族二异氰酸酯，该异氰酸酯官能预聚物能通过以下成分反应获得Al)具有140 — 278 g/mol摩尔质量的低分子量脂族二异氰酸酯，与 A2)具有22. 5 - 112的OH值和基于存在的氧化烯基的总量为50 — 100 环氧乙烷含量的二至六官能，优选三至六官能的聚环氧烷，B)任选的具有140— 278 g/mol摩尔质量的低分子量脂族二异氰酸酯的杂环4-环或 6-环低聚物，C)水，D)任选的催化剂，Ε)任选的C8-C22单羧酸或其铵或碱金属盐或者C12-C44 二羧酸或其铵或碱金属盐，F)任选的表面活性剂，和G)任选的一或多元醇，H)能通过以下成分反应得到的亲水性多异氰酸酯Hl)具有140 — 278 g/mol摩尔质量的低分子量脂族二异氰酸酯和/或能由其制得的具有2 — 6异氰酸酯官能度的多异氰酸酯，与H2)具有10 - 250的OH值和基于存在的氧化烯基的总量为50 — 100 环氧乙烷含量的单官能聚环氧烷。基于预聚物，使用的预聚物A)优选具有低于0. 5重量％的残余单体含量。该含量可以通过适宜地选择二异氰酸酯Al)和聚环氧烷A2)的用量实现。然而，优选过量使用二异氰酸酯Al)并且随后优选蒸馏除去未转化的单体。异氰酸酯官能预聚物A)通常通过调节聚环氧烷似)与低分子量脂族二异氰酸酯 Al)的比例，使得对于聚环氧烷A2)的每1 mol OH基，有低分子量脂族二异氰酸酯Al)的 2-20 mol，优选2 — 10 mol并且更优选5 — 10 mol的NCO基团而制备。反应可以在氨基甲酸酯化催化剂例如锡化合物、锌化合物、胺、胍或脒，或者在脲基甲酸酯化催化剂例如锌化合物的存在下进行。反应温度通常为25 - 140°C，优选60 — 100°C。当使用过量异氰酸酯时，过量低分子量脂族二异氰酸酯随后优选通过薄膜蒸馏除去。在反应或者蒸馏除去过量二异氰酸酯之前、期间和之后，可以加入酸性或烷基化稳定剂，例如苯甲酰氯、间苯二甲酰氯、甲苯磺酸甲酯、氯丙酸、HCl或抗氧化剂，例如二叔丁基甲酚或生育酚。异氰酸酯官能预聚物A)的NCO含量优选为1. 5 — 4. 5重量％，更优选1. 5 — 3. 5重量％并且非常特别优选1. 5 — 3. 0重量％。组分Al)的低分子量脂族二异氰酸酯的例子是六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二异氰酸丁二醇酯(BDI)、双异氰酸根合环己基甲烷(HMDI)、 2，2，4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯、双异氰酸根合甲基环己烷、双异氰酸根合甲基三环癸烷、亚二甲苯基二异氰酸酯、四甲基亚二甲苯基二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯或二异氰酸根合十二烷，其中优选六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、二异氰酸丁二醇酯(BDI)和双(异氰酸根合环己基)甲烷(HMDI)。特别优选 BDI, HDI, IPDI并且非常特别优选六亚甲基二异氰酸酯和异佛尔酮二异氰酸酯。组分A2)的聚环氧烷优选为基于存在的氧化烯基的总量具有50 - 100 mol%,优选 60 - 85 mol%环氧乙烷含量并且由多元醇或胺起始的环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物。合适的这类起始物是甘油、三羟甲基丙烷(TMP)、山梨醇、季戊四醇、三乙醇胺、氨或乙二胺。组分A2)的聚环氧烷的典型数均分子量为1000 - 15000 g/mol并且优选3000 — 8500 g/mol。组分A2)的聚环氧烷进一步具有2 — 6，优选3 — 6并且更优选3 — 4的OH官能度。任选使用的组分B)的化合物是具有140 - 278 g/mol摩尔质量的低分子量脂族二异氰酸酯的杂环4-环或6-环低聚物，例如上述低分子量脂族二异氰酸酯的异氰脲酸酯、 亚氨基ftfi 二嗪二酮或脲二酮。优选杂环4-环低聚物例如脲二酮。由于组分B)的使用，增加的异氰酸酯基团含量提供了更好的发泡，因为在异氰酸酯-水反应中形成更多的co2。用作组分C)的水可以照原样、作为盐的结晶水、作为于偶极非质子溶剂中的溶液或者作为乳液使用。优选地，水照原样或者在偶极非质子溶剂中使用。非常特别优选水照原样使用。为了加快氨基甲酸酯形成，组分D)中可以使用催化剂。所述催化剂通常是聚氨酯技术的本领域技术人员熟知的化合物。这里优选选自催化活性金属盐、胺、脒和胍的化合物。示例性提到二月桂酸二丁基锡(DBTL)、乙酸锡、1，8-二氮杂双环 i^一烯-7 (DBU)、1，5- 二氮杂双环壬烯-5 (DBN)、1，4- 二氮杂双环辛烯-4 (DBO)、N-乙基吗啉(NEM)、三亚乙基二胺(DABCO)、五甲基胍(PMG)、四甲基胍(TMG)、环四甲基胍(TMGC)、正癸基四甲基胍(TMGD)、正十二烷基四甲基胍(TMGDO)、二甲基氨基乙基四甲基胍(TMGN)、1，1,4, 4, 5，5-六甲基异双胍(HMIB)、苯基四甲基胍(TMGP)和六亚甲基八甲基双胍(HOBG)。优选本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：S德尔，M尼斯滕，
申请(专利权)人：S德尔，M尼斯滕，
类型：发明
国别省市：