能量射线固化型弹性体组合物制造技术

本发明专利技术可以提供一种为断裂伸长率和加工性得到兼顾的弹性体且压缩永久变形良好的能量射线固化型弹性体组合物。该能量射线固化型弹性体组合物的特征在于，包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物、(B)分子内具有2～6个巯基的多硫醇化合物和(C)多官能(甲基)丙烯酸酯，其中，(A)成分中的(甲基)丙烯酰基与(B)成分中的巯基的官能团数目之比为100∶0.1～100∶5n(n为1分子多硫醇化合物中的巯基的数目)，且相对于100质量份(A)成分，(C)成分的配混量为1～8质量份。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种能量射线固化型弹性体组合物，更具体而言，涉及一种可获得断裂伸长率与加工性得到兼顾且改善了压缩永久变形的弹性体固化体的能量射线固化型弹性体组合物。
技术介绍
通常，赋予柔软性、伸缩性、弹性等所谓橡胶特性的组合物被称为弹性体，由于与其他高分子原料相比其对振动的疲劳耐久性是出类拔萃的，因此，被用于轮胎等汽车部件、 土木、建筑等结构物用密封部件、0型圈等密封部件、衬垫部件、扬声器等音响用部件、手机用按键板(key sheet)等板部件、防振材料、各种机构部件等。然而，近年来，计算机的HDD(硬盘装置)向高性能化、小型化发展，变得具有复杂的电路构成，即使是极少的灰尘也会引起故障，因此，实用上防尘的必要性增高，通常使用衬垫来防止灰尘的侵入。作为HDD的衬垫的制造方法，采用以下方法将热塑性弹性体等注射成形的方法； 将由EPDM(乙烯-丙烯-二烯橡胶)、氟橡胶等形成的薄片冲切为规定的形状，并将其粘接的方法等。另一方面，近年来，为了削减设备投资、加工费用，采用用分配器将光固化性密封材料用组合物涂布于被粘物上，成形，之后，主要通过紫外线使之固化，从而制造衬垫的方法(例如参照专利文献1)。为了获得充分的作为衬垫的密封性，在该光固化性密封材料用组合物中，使用聚氨酯丙烯酸酯低聚物作为主成分，以使固化物为低硬度。在使用这种光固化性密封材料用组合物的弹性体中，为了增加断裂伸长率，需要增大交联点间分子量。为了增大交联点间分子量，考虑增大上述聚氨酯丙烯酸酯低聚物的分子量，在这种情况下，光固化性密封材料用组合物的粘度升高，例如，在使用分配器的涂布等中，加工性不可避免也降低，难以采用该方法。另外，作为增加断裂伸长率的方法，考虑了配混油等的方法，但存在由渗出导致的污染等，该方法也是不充分的。因此，难以控制由通过照射紫外线而获得的薄片材料组合物的固化物形成的弹性体的力学特性。另一方面，作为自由基聚合型光固化系的烯-硫醇系光固化型树脂组合物具有如下优点即使由氧导致自由基失活，活性的硫自由基(thiyl radical)也能再生，因此不会出现诸如在丙烯酸系材料中见到的由氧导致的阻聚；可减低光引发剂的用量；固化时的体积收缩率小；在从聚合引发起数秒 数分钟的短时间内固化；可设计从硬度非常高的固化物到柔软的固化物的宽范围的材料；还可制作Imm以上的厚膜的固化物等，因此作为光固化材料备受注目(参照非专利文献1)。作为该烯-硫醇系光固化型树脂组合物，例如，公开了(1) 一种光固化性树脂组合物，其含有多烯、多硫醇和具有特定结构的溴取代的芳香环的化合物，且多烯与多硫醇的质量比为49 1 1 49(参照专利文献幻和( 一种烯-硫醇系光固化型树脂组合物， 其含有多烯化合物以及包含多胺化合物和巯基羧酸化合物的反应产物的(多)硫醇系单体(参照专利文献3)。然而，上述专利文献2中公开的技术是提供具有高折射率且能以高精度调整折射率的光固化性树脂组合物的技术，对固化物的断裂伸长率和加工性没有任何记载。另外，专利文献3中公开的技术是可以提供没有由氧导致的阻聚、可短时间固化、体积收缩少、可减低光引发剂的用量且耐湿性能大幅提高的固化物的技术，对固化物的断裂伸长率、加工性没有任何记载。因此，本专利技术人的目的在于，提供一种不改变固化前的能量射线固化型化合物的种类就可增大交联点间分子量、获得兼顾断裂伸长率和加工性的弹性体的能量射线固化型弹性体组合物，其提出了一种能量射线固化型弹性体组合物，其含有具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物和分子内具有2 6个巯基的多硫醇化合物，(甲基)丙烯酰基与多硫醇化合物中的巯基的官能团数目之比为100 0.1 100 5n(n为1分子多硫醇化合物中的巯基的数目)(日本特愿2009-108158)。专利文献1 日本特开2003-7047号公报专利文献2 日本特许第4034098号公报专利文献3 日本特开2007-70417号公报非专利文献1 《UV · EB固化技术的展望》，CMC出版社出版，2002年，39-50页
技术实现思路
本专利技术进一步改良了日本特愿2009-108158中公开的能量射线固化型弹性体组合物，其目的是提供一种为断裂伸长率与加工性得到兼顾的弹性体且压缩永久变形更好的能量射线固化型弹性体组合物。本专利技术人为了达成上述目的反复深入研究，结果发现，利用在具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物和分子内具有2 6个巯基的多硫醇化合物中配混特定量的多官能(甲基)丙烯酸酯、且(甲基)丙烯酰基与巯基的官能团数目之比在特定范围内的能量射线固化型弹性体组合物，可达成该目的。本专利技术是基于该见解而完成的。S卩，本专利技术提供了以下技术方案 一种能量射线固化型弹性体组合物，其特征在于，其为包含(A)具有(甲基) 丙烯酰基的能量射线固化型化合物、(B)分子内具有2 6个巯基的多硫醇化合物和(C)多官能(甲基)丙烯酸酯的能量射线固化型弹性体组合物，(A)成分中的(甲基)丙烯酰基与⑶成分中的巯基的官能团数目之比为100 0. 1 100 5n(n为1分子多硫醇化合物中的巯基的数目)，且相对于100质量份㈧成分，(C)成分的配混量为1 8质量份；根据上述所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，通过能量射线照射形成的固化物的由Flory-Rehner公式算出的交联点间分子量为4，000 55，000 ；根据上述或所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，(A)具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物为分子内具有至少2个(甲基)丙烯酰基的化合物；根据上述所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物是能量射线固化型低聚物；根据上述所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，能量射线固化型低4聚物是选自聚氨酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚酯系(甲基)丙烯酸酯低聚物、聚醚系 (甲基)丙烯酸酯低聚物、环氧系(甲基)丙烯酸酯低聚物、共轭二烯聚合物系(甲基)丙烯酸酯低聚物及其加氢物中的至少一种；根据上述 中任一项所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，(B) 分子内具有2 6个巯基的多硫醇化合物是具有2 6个羟基的多元醇的β-巯基丙酸酯；根据上述所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，具有2 6个羟基的多元醇为碳原子数2 20的烷烃二醇、聚(氧化亚烷基)二醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、双(三羟甲基丙烷)、季戊四醇或二季戊四醇；根据上述 中任一项所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，能量射线为紫外线，且包括⑶光自由基聚合引发剂；以及根据上述所述的能量射线固化型弹性体组合物，其中，光自由基聚合引发剂为分子内裂解型和/或夺氢型。根据本专利技术，不改变固化前的能量射线固化型化合物的种类就可增大固化物的交联点间分子量，可获得兼顾了断裂伸长率与加工性的、压缩永久变形良好的弹性体固化体。具体实施例方式本专利技术的能量射线固化型弹性体组合物(以下有时简称为弹性体组合物。)的特征在于，包含(A)具有(甲基)丙烯酰基的能量射线固化型化合物、(B)分子内具有2 6 个巯基的多硫醇化合物和(C)多官能(甲基)丙烯酸酯，(A)成分中的(甲基)丙烯酰基与⑶成分中的巯基的官能团数目之比为100 0.1 100 5η(η为1分子多硫醇化合物中的巯本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：藏田寿彦，
申请(专利权)人：株式会社普利司通，
类型：发明
国别省市：