聚酯分散剂制造技术

包含聚胺（例如聚烯丙基胺）或聚亚胺（例如聚乙烯亚胺）骨架链的分散剂，该骨架链含有两种或多种不同类型的聚酯链的侧链，其中至少一种类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯如ε－己内酯和／或δ－戊内酯衍生，所有的这些羟基羧酸含有Ｃ↓［１－６］－亚烷基，以及至少一种其它类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯衍生，其中该羟基羧酸的至少一种含有Ｃ↓［８－３０］－亚烷基链（例如１２－羟基硬脂酸）或Ｃ↓［８－３０］－亚链烯基链（例如蓖麻油酸）。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及包含聚胺或聚亚胺链的聚酯分散剂，它含有连接于聚胺或聚亚胺链的两种或多种不同类型的聚酯链。WO 94/21368公开了包含聚乙烯亚胺残基的分散剂，它带有许多聚(羰基亚烷基氧基)链，各链含有许多从6-羟基己酸和选自蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸和4-羟基癸酸的至少一种其它羟基羧酸衍生的重复单元。这些分散剂表明是特别有效的，当将颜料分散在非极性溶剂如二甲苯中时。WO 98/19784公开了含有从任选烷基取代的ε-己内酯和δ-戊内酯衍生的聚酯链的分散剂，聚酯链经酰胺或盐基连接于聚胺或聚亚胺骨架链如聚烯丙基胺或聚烯化亚胺，例如聚乙烯亚胺。这些分散剂对于将颜料分散在极性有机液体如丁醇和乙酸甲氧基丙酯中是尤其有效的。EP 713 894公开了含有经Michaels加成反应连接于聚胺或聚亚胺骨架链的聚酯链的分散剂。该聚酯链含有氧-C3-10-亚烷基羰基。这些分散剂可有效用于将颜料分散在非极性液体如二甲苯和分散在极性有机液体如醇类和酮类中。这些现有技术文献没有一个公开或设想其中聚胺或聚亚胺骨架链含有不同类型的聚酯侧链的分散剂。现在已经发现，这些分散剂显示了在极性和非极性有机液体中改进的分散特性，而没有明显降低在这其中一类有机液体中的分散特性。根据本专利技术，提供了包含聚胺或聚亚胺骨架链的分散剂，包括这些分散剂的盐，该骨架链含有两种或多种不同类型的聚酯链的侧链，其中至少一种类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯衍生，所有的这些羟基羧酸含有C1-6-亚烷基，以及至少一种其它类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯衍生，其中该羟基羧酸的至少一种含有C8-30-亚烷基或C8-30-亚链烯基。它在下文中被称为本专利技术分散剂。连接于聚胺或聚亚胺骨架的聚酯链的总量优选是3∶1-20∶1，更优选5∶1-20∶1，甚至更优选10∶1-15∶1和特别是8∶1-15∶1，按聚胺或聚亚胺的重量计。可从全都含有C1-6-亚烷基的羟基羧酸或它们的内酯衍生的聚酯链是聚(氧C1-6-亚烷基羰基)链(下文称为POAC 1)。它可以是线性或支化的。POAC 1链可以从单一的羟基羧酸或它的内酯衍生，或者从不同的羟基羧酸或它们的内酯衍生。优选的是，POAC 1可从全部含有C2-6-亚烷基的羟基羧酸或它们的内酯衍生。可衍生出POAC 1的羟基羧酸的实例是乙醇酸，6-羟基己酸和5-羟基戊酸。适合的内酯的实例是任选被烷基取代的ε-己内酯，任选被烷基取代的δ-戊内酯和β-丙醇酸内酯(β-propriolactone)。当POAC 1的聚酯链是支化的时，它可以方便地由烷基取代的ε-己内酯获得。它们可以如在WO 98/19784中所述通过烷基取代的环己酮的氧化制备。这些烷基取代的ε-己内酯中的许多可以作为混合物获得。烷基取代基优选是C1-6-烷基和尤其C1-4-烷基，它可以是线性或支化的。烷基取代的ε-己内酯的实例是7-甲基、3-甲基、5-甲基、6-甲基、4-甲基、5-叔丁基、4，6，6-三甲基和4，4，6-三甲基取代的ε-己内酯。烷基取代的δ-戊内酯的实例是β-甲基-δ-戊内酯。当POAC 1是从单一的羟基羧酸或它的内酯衍生而来时，它优选是烷基取代的ε-己内酯和尤其ε-己内酯本身。然而，优选的是，POAC 1是从两种或多种不同的羟基羧酸或它们的内酯衍生的和尤其从两种不同的羟基羧酸或它们的内酯衍生的。当POAC 1是从两种不同内酯衍生时，内酯优选是任选被烷基取代的ε-己内酯和δ-戊内酯以及尤其ε-己内酯和δ-戊内酯。当POAC 1是从乙醇酸和一种或多种内酯衍生时，内酯优选是ε-己内酯。可从一种或多种羟基羧酸(其中至少一种含有C8-30-亚烷基或C8-30-亚链烯基)或它们的内酯衍生的聚酯链以下称之为POAC 2。它可以是线性或支化的，并且亚烷基或亚链烯基优选含有不多于24和尤其不多于20个碳原子。还优选的是，亚烷基或亚链烯基含有不少于10，更优选不少于12和尤其不少于16个碳原子。可衍生出POAC 2的适合羟基羧酸的实例是蓖麻油酸、12-羟基硬脂酸、12-羟基十二烷酸、5-羟基十二烷酸、5-羟基癸酸和4-羟基癸酸。在本专利技术的一个优选方面，POAC 2是从含有C8-30-亚烷基或C8-30-亚链烯基的单一的羟基羧酸如12-羟基硬脂酸或蓖麻油酸衍生而来。在本专利技术的另一个优选的方面，POAC 2可以从其中之一含有C8-30-亚烷基或C8-30-亚链烯基的两种或多种羟基羧酸以及含有C1-6-亚烷基、优选C2-6-亚烷基的至少一种羟基羧酸或它们的内酯衍生而来。可从两种不同类型的羟基羧酸或它们的内酯衍生的POAC 2的实例是可从蓖麻油酸和任选烷基取代的ε-己内酯衍生的那些和可从蓖麻油酸和任选烷基取代的ε-己内酯和δ-戊内酯衍生的那些。当POAC 2是从任选烷基取代的ε-己内酯衍生时，内酯优选是未取代的。在一类特别优选的分散剂中，该分散剂含有仅两种不同类型的聚酯链，即POAC 1和POAC 2。聚酯链POAC 1和POAC 2可以经酰胺和/或盐键连接于聚胺或聚亚胺骨架链，或者它们可以经含有烯属不饱和基团的键连接。在所有这些连接方法中，聚胺优选是聚烯丙基胺或聚乙烯基胺和聚亚胺优选是聚(C2-6-亚烷基亚胺)和尤其聚乙烯亚胺。聚亚胺可以是线性的，但优选是支化的。例如，能够通过如Takeo Saegusa等在Macromolecules，1972，Vol.5，4470页中所述的聚(N-酰基)亚烷基亚胺的水解来制备线性聚乙烯亚胺。不同分子量的支化聚乙烯亚胺可以从BASF和Nihon Shokubai商购。不同分子量的聚烯丙基胺和聚(N-烷基)烯丙基胺可从Nitto Boseki商购。不同分子量的聚乙烯基胺可从Mitsubishi Kasei购得。聚(甲基吖丙啶)树枝状体(dendrimer)可以从DSM Fine Chemicals商购，聚(酰胺基胺)树枝状体可以从Aldrich Chemical Co.以“Starburst”树枝状体购得。在其中聚酯链经含有烯属不饱和基团的键连接的情况下，聚胺还可以是属于脂族或芳族的二胺。适合的二胺的实例是乙二胺，N，N’-二甲基乙二胺，哌嗪，2-甲基哌嗪，2，5-二甲基哌嗪，2，3-二甲基哌嗪，1，4-双(3-氨基丙基)哌嗪，N-(2-氨基乙基)哌嗪，异佛尔酮二胺，聚氧化丙烯二胺，聚氧化乙烯二胺，双(4-氨基-3-甲基二环己基)甲烷，二氨基二环己基甲烷，双(氨基甲基)环己烷，间二甲苯二胺，∝-(m-氨基甲基)乙基胺，∝-(p-氨基苯基)乙基胺，间苯二胺，二氨基二苯基甲烷，二氨基二苯基砜和降冰片烷二胺。当聚酯链经含有烯属不饱和基团的键连接时，聚胺或聚亚胺优选是聚烯丙基胺、聚乙烯基胺或聚(C2-6-亚烷基亚胺)和尤其聚乙烯亚胺。聚胺或聚亚胺的数均分子量优选是在500-600,000，更优选是1,000-200,000，甚至更优选1,000-100,000和尤其5,000-100,000。当分散剂仅含有两种不同类型的聚酯链时，它可以适宜地用通式1表示 其中X-*-*-X表示聚胺或聚亚胺骨架聚合物；Y表示聚酯链残基POAC 1；Z表示聚酯链残基POAC 2；p和q是整数；和本文档来自技高网...

【技术保护点】
包含聚胺或聚亚胺骨架链的分散剂，该骨架链含有两种或多种不同类型的聚酯链的侧链，其中至少一种类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯衍生，所有的这些羟基羧酸含有Ｃ↓［１－６］－亚烷基，以及至少一种其它类型的聚酯链可从一种或多种羟基羧酸或它们的内酯衍生，其中该羟基羧酸的至少一种含有Ｃ↓［８－３０］－亚烷基或Ｃ↓［８－３０］－亚链烯基链，包括这些分散剂的盐。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：D特特福德，ID马克斯维尔，LA斯拉特，
申请(专利权)人：路博润公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]