空气干燥性聚酯（甲基）丙烯酸酯树脂组合物、结构体及其施工方法技术

本发明专利技术的目的在于提供：在土木建筑领域的顶涂层中使用的酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，该优异的树脂组合物抑制了固化反应过程中的泡产生即具有无泡性，因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用，即使将组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题；施工其而得的结构体及其施工方法。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及在土木建筑领域中用于顶涂层的无泡性、常温固化性优异的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物、施工其而得的结构体及其施工方法。
技术介绍
一直以来，FRP防水用的顶涂层通常使用的是含有苯乙烯单体的不饱和聚酯树脂、 溶剂系的丙烯酸氨基甲酸酯涂料。目前，根据环保、低VOC化这样的要求，正在广泛进行不使用苯乙烯单体的顶涂层树脂、不使用挥发性溶剂的涂料的研究开发。作为现有的方法，使用高沸点的丙烯酸单体代替苯乙烯单体来溶解环氧丙烯酸酯树脂、聚酯丙烯酸酯树脂、氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂这样的聚合物，以谋求环保、低VOC化。 这些树脂通过并用过氧化甲乙酮(以下记作ΜΕΚΡ0)这类酮过氧化物系固化剂、和环烷酸钴这类金属皂系的钴系固化促进剂而实现常温固化，但存在如下缺点该固化反应过程中产生的氧所导致的泡残留在固化物中，即在涂布形成的涂膜中残留气泡。作为抑制泡产生的方法，提出使用MEKPO以外的有机过氧化物的方案(专利文献 1)，但存在由于固化性不充分而需要特殊的固化促进剂等课题。此外，提出在树脂组合物中添加不饱和二元酸的单烷基醚(马来酸单甲酯)以抑制泡产生的方法(专利文献幻。然而这种情况下，存在如下问题钴系促进剂在储藏中失活，凝胶化时间延迟，常温下无法固化。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开昭M-41987号公报专利文献2 日本特开昭60-94415号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题本专利技术的目的在于提供在土木建筑领域的顶涂层中使用的酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，该优异的树脂组合物抑制了固化反应过程中的泡产生即具有无泡性，因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用，即使将组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题；施工其而得的结构体及其施工方法。用于解决问题的方案本专利技术人等对酮过氧化物系固化剂和钴系固化促进剂的固化体系中的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构进行了深入研究，结果发现，通过采用特定的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂结构能够解决固化时的无泡性、保存后的常温固化性问题，从而完成了本专利技术。S卩，本专利技术涉及空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，其特征在于，该空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物含有具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元的聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)、和(甲基)丙烯酸系单体(B)、钴系固化促进剂(C)，前述树脂(A)的全部二元酸中的环状脂肪族不饱和二元酸的比例为5摩尔％以上且小于50摩尔％，且全部二元酸中使用1摩尔％ 10摩尔％的马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸。专利技术效果本专利技术能够提供空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂组合物，施工其而得的结构体和使用其的施工方法，其中，作为其聚酯结构，具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元，全部二元酸中的环状脂肪族不饱和二元酸的比例为 5摩尔％以上且小于50摩尔％，且全部二元酸中使用1摩尔％ 10摩尔％的马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸，通过具有这样的结构，抑制了固化反应过程中的泡产生， 因而不会在固化涂膜中残存气泡，能够涂布或层叠使用即具有优异的无泡性；以及将树脂组合物保存1个月左右之后也不会发生凝胶化时间延迟这样的常温固化性问题即具有优异的常温固化性。具体实施例方式本专利技术的空气干燥性聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)是指1分子聚酯树脂的末端具有2个以上(甲基)丙烯酰基，且该聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂具有环状脂肪族不饱和二元酸来源的结构单元和含醚键二醇来源的结构单元，其空气干燥性是指通过在树脂结构中导入特定的官能团，从而不会受到氧分子导致的固化抑制，即使在空气中也能快速进行固化。前述树脂(A)中，环状脂肪族不饱和二元酸发挥了上述作用。前述树脂(A)可通过如下制造方法而获得，所述制造方法为通过使含有环状脂肪族不饱和二元酸的二元酸与含有含醚键二醇的二醇进行缩聚反应而获得的聚酯的末端官能团、和含与其反应的官能团的(甲基)丙烯酰基化合物反应。此时，作为聚酯结构的二元酸成分，环状脂肪族不饱和二元酸的比例为5摩尔％ 以上且小于50摩尔％，优选为10摩尔％ 45摩尔％ ；作为其它酸成分，使用50 95摩尔％、优选45 89摩尔％的芳香族二元酸、脂环式二元酸和脂肪族二元酸中的任意1种以上饱和二元酸。作为其它酸成分优选使用芳香族二元酸。不以全部二元酸成分的5 小于 50摩尔％的量使用环状脂肪族不饱和二元酸的话，则会成为空气干燥性和物性平衡差的树脂，故不优选。此外，通过以全部二元酸成分的1摩尔％ 10摩尔％使用马来酸、马来酸酐中的至少1种不饱和二元酸，能够抑制涂布时的泡产生，当超过10摩尔％时则成为拉伸强度差的固化物。优选为1 8摩尔％。进而，聚酯(甲基)丙烯酸酯树脂(A)的通过凝胶渗透色谱测得的聚苯乙烯换算的数均分子量优选500 3000、更优选500 2000。作为前述含与空气干燥性聚酯树脂的末端官能团反应的官能团的(甲基)丙烯酰基化合物，可列举出例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸或甲基丙烯酸这样的各种不饱和一元酸及其缩水甘油酯类等，这些当中，优选(甲基)丙烯酸缩水甘油酯，特别优选甲基丙烯酸缩水甘油酯。前述环状脂肪族不饱和二元酸是指包括其衍生物在内的物质，其结构中具有2个活泼氢，可列举出例如四氢邻苯二甲酸酐、内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐(顺式-3-甲基-4-环己烯-顺式-1，2-二羧酸酐)、α-萜品烯-马来酸酐加成物、 反式间戊二烯-马来酸酐加成物等。作为前述脂肪族二元酸，可列举出例如草酸、琥珀酸、丙二酸、戊二酸、己二酸、癸二酸、1，12-十二烷二酸等，作为脂环式二元酸，可列举出例如六氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸酐、六氢对苯二甲酸、六氢间苯二甲酸等。对前述不饱和二元酸而言，全部二元酸成分中使用1摩尔％以上且10摩尔％以下的马来酸、马来酸酐中的至少1种，在不损害泡产生抑制效果的范围内可以并用例如富马酸、衣康酸、衣康酸酐等。此外可使用这些的二烷基酯等衍生物。前述不饱和二元酸发挥提高泡产生抑制效果的作用，优选以1摩尔％ 8摩尔％来使用。不饱和二元酸的不饱和基和甲基丙烯酸缩水甘油酯的甲基丙烯酰基相比，与丙烯酸系单体的共聚性不同，甲基丙烯酸缩水甘油酯和丙烯酸系单体的共聚性比不饱和二元酸和丙烯酸系单体的共聚性更优异。因此不饱和二元酸的用量超过10摩尔％时会使固化物的拉伸强度物性降低，故不优选。作为前述芳香族二元酸，可列举出例如邻苯二甲酸酐、卤代邻苯二甲酸酐、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等，优选邻苯二甲酸酐。作为前述含醚键二醇，可列举出例如乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇，优选二乙二醇、三乙二醇和聚乙二醇等。可并用上述以外的其它二醇，其它二醇可列举出例如2-甲基-1，3-丙二醇、1，3_ 丁二醇、新戊二醇、氢化双酚Α、1，4- 丁二醇、1，6-己二醇、双酚A和环氧丙烷或环氧乙烷的加成物、1，2，3，4-四轻基丁烷、甘油、三羟甲基丙烷、1，3-丙二醇、1，2-环己二醇、1，3-环己二醇、1，4_环己二醇、 1，4_环己烷二甲醇、对二甲苯二醇、双环本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：神崎满幸，亩文祥，山崎理惠，泷川优子，
申请(专利权)人：DIC株式会社，
类型：发明
国别省市：