亚磷酸二烷基酯的制备方法技术

公开了一种制备亚磷酸二烷基酯的方法，其中在分子中包含1-6个P-O-P键的P-O组分与醇和羧酸酯反应，该羧酸酯在烷基中具有1-6个碳原子并在酯的酯化烷基中具有5-20个碳原子。在通过蒸馏形成的羧酸的同时除去下形成亚磷酸二烷基酯。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及一种从在分子中含1-6个P-O-P键的P-O组分开始制备亚磷酸二烷基酯的方法，包含下列步骤以特别限定的酯化醇R’ OH和P-O组分的摩尔比，使P-O组分与醇 R' OH和CV6的羧酸的酯反应，以使酯化烷基包含5-20个碳原子。使该混合物反应，由此同时蒸馏出形成的羧酸。该方法实际上将P-O反应物很好的转化为亚磷酸二烷基酯，其具有极低水平的不需要的副产物和高选择性。在优选的实施方式中，P-O反应物可由液态P4O6 表不。
技术介绍
亚磷酸二烷基酯已经为人所知很长时间，并且相应地已证实其中它们作为用于合成所需化合物的中间体的重要性。已经研究了用于合成亚磷酸二烷基酯的大批方法。CN 101250199涉及从PCl3和异丙醇制备亚磷酸二异丙酯的方法。DE 4121696描述了用于制备亚磷酸二烷基酯的方法。对苯中的含乙酸酐和甲醇的亚磷酸甲酯和亚磷酸二甲酯的混合物处理产生含高水平亚磷酸二甲酯的产物。一些出版物HU 207334.HU 199149和HU 196817 公开了从PCl3开始制备亚磷酸二烷基酯的方法。DD 108755描述了 P4O6蒸汽和甲醇蒸汽反应来产生液态单酯和气态二酯的混合物。US 4，342，709描述了通过使过量的亚磷酸三乙酯与亚磷酸反应制备亚磷酸二乙酯的方法。通常以超过化学计量需求的7-10 %的过量添加三乙基反应物。该方法从严格地无水的亚磷酸开始。为了避免与吸水作用相关的负面影响，在惰性气体吹扫下添加亚磷酸。DD 128755描述了在惰性溶剂存在下从三氯化磷和脂肪醇开始制备亚磷酸二烷基酯的连续方法。DOS 1 668 031涉及从具有至少5个碳原子的伯或仲线性或支化醇与至少45 % 过量的亚磷酸开始制备高产率和高纯度的亚磷酸二烷基酯。DD 116457涉及制备亚磷酸单烷基酯和亚磷酸二烷基酯的连续方法通过使醇和亚磷酸烷基酯的混合物或亚磷酸单烷基酯和亚磷酸二烷基酯的混合物反应，向混合物添加含元素磷的工业级P(III)-氧化物，同时吹扫工业氮气，然后蒸馏分离形成的亚磷酸单烷基酯和亚磷酸二烷基酯。DD 108755公开了通过使P4O6与气相醇反应高产率地连续制备亚磷酸单烷基酯和亚磷酸二烷基酯混合物的方法。DD 222596涉及从亚磷酸单烷基酯和二酯亚磷酸酯的混合物开始制备纯的亚磷酸的烷基或芳基二酯的方法。将该混合物溶于惰性有机溶剂并将氨气弓I导通过混合物使单酯类沉淀。US 5，344，951描述了制备亚磷酸二酯的方法，其中亚磷酸溶液与过量的一元醇反应，由此产生亚磷酸二烃基酯。WO 2004/024742涉及共同制备亚磷酸二乙酯和乙基氯的方法，其中在选自亚磷酸三乙酯、亚磷酸二乙酯和/或乙基氯的添加剂存在下使乙醇和三氯化磷反应。一般而言，由于在该方法中存在醇和HC1，类似的亚磷酸二烷基酯的制备产生包括烷基氯、烯烃和醚的副产物。现有技术明确地表明亚磷酸二烷基酯制备技术，虽然得到大量的技术和经济上的进步，实质上已经停滞了很长时间，至少没有提供任何有意义的改进的可行的解决方案。现有技术常常是繁重的、费时的、不经济的以及不适应实际和可预见的商业需求。
技术实现思路
本专利技术的主要目的是提供一种制备亚磷酸二烷基酯的显著改进的方法。本专利技术的另一个目的是提供从除亚磷酸单烷基酯和亚磷酸二烷基酯的混合物以外的广泛地反应物例如纯的亚磷酸单烷基酯制备亚磷酸二烷基酯的方法。本专利技术的又一个目的是提供从液态 P4O6开始到亚磷酸二烷基酯的一步制备。在此的又一个目的预期与普遍的需求匹配的改进的纯度和选择性的。在此的又一个目的在于以经济上有利的条件提供亚磷酸二烷基酯。在此专利技术的又一个目的是制备实质上纯的/无氯的亚磷酸二烷基除非另有限定，贯穿该申请使用的术语“百分比”或“％ “表示“重量百分比”或“wt %”。术语“ppm”表示“百万分之一”。术语“P203”和“P406”可互换地使用。术语“液态P4O6" 包含液态的纯净的P4O6,固态P4O6和气态P4O6,优选液态P406。关于温度和压力的术语“环境”表示通常在海平面的主要的陆地条件，例如温度为约18°C _25°C，并且压力为990-1050 mmHgo现在上述和其他目的可通过一种制备方法得到满足，其中包含P-O-P键的化合物转化为相应的亚磷酸二烷基酯。更详细地，本专利技术涉及从分子中包含1-6个P-O-P键的P-O 组分开始制备亚磷酸二烷基酯的方法，包含以下步骤a)使摩尔比为至少1 :1-6 :1的P-O组分和R’ OH的混合物与分子式为R-C(O)OR'的酸酯反应，其中对于R’ OH, R'选自支化或线性构型的具有5-20个碳原子的烷基基团；其中对于R-C (O)OR'，R’具有上述的含义，其中R表示具有1-6个碳原子的烷基链，由此该方法(和 1摩尔所述P-O组分至亚磷酸二烷基酯的化学计量的转化)所需要的R-C(O)OR'的最小摩尔数(在P-O分子中的每个P原子)“Z”由Z = 2n - m确定，其中m是P-O分子中的P-O-P 键数，η是分子中的P原子数；将P-O与酸酯同时或分别添加到R’ 0Η,同时通过蒸馏出去形成的羧酸，温度为40°C -180°C、优选70°C -150°C、特别是90°C _130°C，反应时间为10分钟-10小时、优选15分钟-6小时。具体实施例方式在本专利技术的优选的实施方式中，通过将P4O6与酸酯同时或分别地添加到含R’ OH的反应介质来制备亚磷酸二烷基酯组分。反应介质通常是醇本身，尽管可任选地使用相对于 P-0、R’ OH和酸酯是惰性的合适的溶剂。合适的溶剂优选如下苯甲醚；氟代苯；氯化烃类如氯苯，四氯乙烷，四氯乙烯；极性溶剂如环丁砜，二甘醇二甲醚，甘醇二甲醚，二苯醚，具有封闭OH基团如OR的聚亚烷基二醇衍生物，其中R是低烷基；脂族烃如己烷，庚烷，环己烷；非环醚如二丁醚，二异丙醚，和二戊基醚；环醚如四氢呋喃和二恶烷；芳香烃如甲苯，二甲苯； 有机腈如乙腈；硅流体如聚甲基苯基硅氧烷；或其混合物。最优选的是与要从系统除去的羧酸作为共沸物蒸馏的溶剂，例如用于除去乙酸的甲苯。 P4O6可通过包含至少85 %、优选大于90 % ；更优选至少95 %和在一个特定实施方式中至少97 %的P4O6的基本纯的化合物表示。尽管在本专利技术上下文内适合使用的六氧4化四磷可通过任何已知的技术制备，在优选的实施中，可根据WO 2009/068636和/或PCT/ EP2009/064988 ^^^^"Process for the manufacture of P4O6 with improved yield" 的方法制备六氧化物。具体地，在1600-2000K范围的温度，在反应单元中以必要的化学计量的量使氧气或氧气和惰性气体的混合物与气态或液态磷反应，除去磷和氧气的放热反应产生的热量，同时保持0. 5-60秒的优选的停留时间，然后在低于700K的温度把反应产物淬火，并且通过蒸馏精炼粗反应产物。如此制备的六氧化物是包含通常至少97 %的氧化物的纯产品。如此制备的P4O6通常为高纯度的液态材料，特别包含低水平的元素磷P4，以P4O6 100%来计算，P4优选低于1000 ppm。优选的停留时间为5_30秒、更优选8_30秒。在一个优选的实施方式中，可把反应产物本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：帕特里克·诺特，阿尔贝特·德沃，
申请(专利权)人：施里特马克控股公司，
类型：发明
国别省市：