低挥发低迁移性苯甲酰基甲酸酯制造技术

本发明专利技术提供一种结构式I的化合物，式中n为2～10，它们具有非常低的挥发性及迁移性，这类化合物可以单独作为光引发剂或与其它光引发剂混合用于不饱和碳碳双键类化合物的光致聚合过程。

【技术实现步骤摘要】

本申请涉及低挥发低迁移性苯甲酰基甲酸酯，单独作为光引发剂或与其它光引发剂混合用于配制含有不饱和碳碳双键类化合物的光致聚合组合物。在专利文献例如US4038164、US4475999、EP132868A1 和 GB1534320A1 中已经将苯甲酰基甲酸酯作为独立的光引发剂在各种组合物中使用，起到了光致聚合的作用。但是， 在光致聚合涂料的实际使用中，人们注意到小分子量光引发剂存在的污染问题后，对低挥发性和低迁移性的光引发剂需求随着涂料用量的扩大而不断增加，例如要求低气味低迁移的涂料在纸张、地板等民用领域使用非常广泛，尤其是对于食品药品包装材料有更加严格的检测标准限定了物质迁移量，将许多小分子量物质排除在允许的清单之外，如二苯甲酮，2-羟基-2甲基-苯基-1-丙酮，苯甲酰基甲酸甲酯、乙酯等化合物的分子量小，在组合物施工中和聚合后，它们都有可能向接触物迁移或向空气中挥发而造成污染。所以，专利US4507187披露了带有硅氧烷的苯甲酰基甲酸酯，US3930868和US4308394披露了带有丙烯酸酯基团的取代苯甲酰基甲酸酯通过双键聚合连接到树脂上，从而减低了挥发性。这样的制备过程显然比较复杂，增加了材料的成本，并降低了材料的通用性。W09833761披露了乙二醇、二聚乙二醇、三聚乙二醇的二苯甲酰甲酸酯作为非挥发性光引发剂，实际上，乙二醇二苯甲酰甲酸酯的分子量只有326，二乙二醇二苯甲酰甲酸酯的分子量是370，在受热挥发性上并不很理想，仍然能感知到较明显的气味，实测热失重分析表明，200°C损失10%， 250°C已有20 %重量损失，300°C时损失50 %，由于热挥发性大，气味和迁移率方面表现欠佳；多聚乙二醇醚二苯甲酰甲酸酯由于单元亚烷基链长过短，造成结构中醚链水溶性较大，在制造过程中容易乳化和水溶损失，制造成本高；在使用中，该类结构光引发剂易吸潮， 引起组合物体系不稳定，成膜后，也是容易被水所浸溶迁移，导致迁移率高，所以并不是一个优良实用的光引发剂。而当多聚二醇二苯甲酰甲酸酯结构中的单元亚烷基长链过长时， 会减小固化膜的硬度；同时当多聚二醇聚合度高，分子量过大时，有效官能基苯甲酰基甲酰氧基的含量降低，从而降低其引发效率，必须加大添加量才能保证固化速率，造成使用成本过高，因此实用性也不强。
技术实现思路
本申请的目的是提供一类低挥发性低迁移性的化合物如结构式I所示权利要求1. 一种结构式I的化合物，2.一种如权利要求1所述的化合物，其中n=2 6。3.—种光致聚合组合物，组成有(a)至少一种可以进行自由基聚合的、含有不饱和碳碳双键的化合物和(b)至少一种作为光引发剂的根据权利要求1的结构式I的化合物。4.根据权利要求3的光致聚合组合物，其中还含有其它已知光引发剂作为组分(c)和其他添加剂作为组分(d)，其中组分(c)是二苯甲酮类、α-羟基酮类、α-氨基酮类或酰基氧化膦类之一或其混和物。5.根据权利要求3或4所述的一种光致聚合组合物，其中组分(b)的重量含量 0.1-10%。全文摘要本专利技术提供一种结构式I的化合物，式中n为2～10，它们具有非常低的挥发性及迁移性，这类化合物可以单独作为光引发剂或与其它光引发剂混合用于不饱和碳碳双键类化合物的光致聚合过程。文档编号C07C67/03GK102442909SQ20111017094公开日2012年5月9日 申请日期2011年6月23日 优先权日2010年6月25日专利技术者姚丽秀, 张珏, 李家齐, 王永林, 赵文超, 邵俊峰, 陈东阳 申请人:北京英力科技发展有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】
...

【专利技术属性】
技术研发人员：赵文超，王永林，陈东阳，李家齐，张珏，姚丽秀，邵俊峰，
申请(专利权)人：北京英力科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：