含2-溴-4′-羟基苯乙酮和有机酸的协同抗微生物组合物及其用途制造技术

本发明专利技术公开了控制至少一种微生物在产品、材料或介质之中或之上生长的组合物，它含有协同有效量的卤代苯乙酮，如２－溴－４′－羟基苯乙酮，和至少一种有机酸、其盐或酯。本发明专利技术还公开了采用本发明专利技术的组合物控制微生物生长和防止由微生物引起的腐败的方法。（*该技术在2015年保护过期，可自由使用*）

Synergistic antimicrobial compositions containing 2- bromine -4 '- hydroxy acetophenone and organic acids and uses thereof

The invention discloses a composition for controlling at least one microbial growth in or on a product, material or medium, comprising synergistically effective amounts of halogenated acetophenone, such as 2 bromo 4 '- hydroxyacetophenone, and at least one organic acid, its salt or ester. The invention also discloses a method for controlling the growth of microorganisms and preventing spoilage caused by microorganisms by using the composition of the invention.

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一些用于控制一种或多种微生物的生长，以及防止在各种产品、材料或介质，特别是工业产品、材料或介质中由细菌和真菌引起的腐败的组合物和方法。这些产品、材料或介质包括木浆、木屑、木材、粘合剂、涂料、动物皮、造纸溶液、药物制剂、化妆品、卫生制剂、地质钻探润滑剂、石油化学产品、农用化学品组合物、油漆、皮革、木材、金属加工流体、冷却塔用水、鞣液、淀粉、蛋白质类材料、丙烯酸乳胶漆乳液、和纺织品。本专利技术的这种新组合物和使用这些组合物的方法具有出乎意料的抗包括细菌和真菌的微生物协同活性。具体来说，本专利技术的目的在于含有卤代苯乙酮和至少一种有机酸、其盐或酯的组合物的用途和其使用方法。上面所说的产品、材料或介质，在潮湿或在用水处理的情况下，易于遭受细菌和真菌的破坏或降解，除非采取了抑制这种变质或降解步骤。为了控制由微生物引起的变质和降解，采用了各种工业杀菌剂，但是一些杀生物剂存在应用上的问题，因为它们具有不希望有的气味、价格高、效率低和/或在贮存、使用和/或操作上存在危险。例如，象有机汞化合物、有机钛化合物和氯代酚这样的常规工业杀菌剂的使用在近一段时期中，受到越来越多的规章制度的压力，这是因为它们的高毒性和基于对环境的不利影响的考虑，结果，在工业上一直在寻找低毒性并且在一般使用程度上具有延长的杀伤生物效果的改良的杀微生物剂。可单独采用有机酸来控制微生物，即使这些化合物通常被认为是安全的，但它们中的大多数抗细菌和真菌效率低，除非采用相当高的浓度。在浓度过高的情况下，这些有机酸的价格增高并且甚至会对某些工业材料有腐蚀性。需要一种不过量使用有机酸，因此可降低价格的方法。另一方面，卤代苯乙酮可以单独以低浓度用作低毒性杀生剂。但是，卤代苯乙酮在低浓度情况下，抗微生物范围狭窄，并且不能完全防止微生物的生长。因此，本专利技术的目的在于杀菌剂组合物和使用这种组合物的方法，它们基本上解决了现有技术中的一个或多个这种问题、限制和不利情况。特别是，本专利技术的组合物能够长时间地控制至少一种微生物，尤其是细菌和真菌的生长，并且使用安全、经济。本专利技术的目的还在于控制至少一种微生物生长的方法或步骤。本专利技术提供一种控制至少一种微生物生长的组合物，其含有协同效应量的卤代苯乙酮和至少一种有机酸、其盐或酯。这种组合物具有以低浓度抗广谱微生物的优良杀菌活性。本专利技术还提供一种控制易于遭受微生物侵袭的材料或介质之中或之上的至少一种微生物生长的方法，其包括往材料或介质中加入本专利技术组合物的步骤，其中该组合物中的组份以协同效应量存在。另外，本专利技术提供一种防止由细菌和/或真菌引起的产品、材料或介质腐败的方法，包括往产品、材料或介质中加入本专利技术组合物的步骤，其中该组合物中的组份以协同效应量存在。协同效应量随待处理的材料或介质而改变，并且对于特定的应用，本领域技术人员不经过过多的试验通常可以确定。本专利技术还包括往上述产品、材料或介质中分步添加卤代苯乙酮和至少一种有机酸、其盐或酯。根据这个实施方案，将组份分别加入体系，以便使在使用时卤代苯乙酮和至少一种有机酸、其盐或酯在体系中存在的最终量是控制至少一种微生物生长所需的协同有效量。本专利技术的组合物还可以用于保存易于受微生物侵袭的各种类型的工业产品、介质或材料。这些产品、材料或介质包括但不限于染料、糊剂、木材、皮革、纺织品、纸浆、木屑、鞣液、造纸溶液、聚合物乳液、油漆、纸和其它涂料和胶粘剂、金属加工液体、地质钻探润滑剂、石油化学产品、冷却水系统、药物配剂、化妆品和卫生制剂。这种组合物还可用作保护种子或作物抵抗因细菌引起的腐败的农用化学品中。本专利技术的另外的优点部分是下面的描述中作了说明，另一部分是从这些描述中显而易见的，或者可以从本专利技术的实践中了解。本专利技术的优点可以通过权利要求特别指出的内容来实现。可以认为前面的一般描述和下面的详细描述仅是示例和解释，而不是对本专利技术的权利要求的限定。当将化学杀菌剂组合成一种产品或分别加到一起，可能有三种结果1)产品中的化学物质产生加和效应(中性的)。2)产品中的化学物质产生反协同效应(消极的)。3)产品中的化学物质产生协同效应(积极的)。加和效应在经济上不优于单个组份，反协同效应会产生消极影响。只有与加和效应或反协同效应炯然不同的协同效应才会产生积极的影响，并由此产生经济效益。在有关杀菌剂的文献中都知道在实际试验之前，没有一种理论上的方法使人推知当两种杀生剂混合产生一种配剂时，是得到加和效应、反协同效应或是得到协同效应。由卤代苯乙酮和至少一种有机酸、其盐或酯组合的杀菌剂组合物分别与各个成分比较，具有出乎意料的协同效应。因此这些组合物获得了在低浓度抗广谱微生物的优良的，即超过杀菌活性相加和的性能。微生物的例子包括真菌和细菌，例如但不限于，Trichoderma harzianum和绿脓杆菌，这两种细菌是与产品、材料或介质的腐败有关的最常见的细菌。因为这两种也是最难以控制的细菌，那么本专利技术的组合物可以认为对大多数细菌和真菌是有效的。本专利技术的组合物优选低毒性的。根据本专利技术的组合物，该卤代苯乙酮优选卤代羟基苯乙酮，更优选通式如下的卤代苯乙酮 其中X是卤素，Y是卤素或氢。优选X是Br、F、Cl或I，Y优选是H、Br、F、Cl或I。本专利技术的卤代苯乙酮最优选是2-溴-4’-羟基苯乙酮。美国专利3193448描述了单取代的2-溴苯乙酮的制备方法，其内容引入本文作为参考。2-溴-4’-羟基苯乙酮或BHAP可从商业途径获得，也可容易地从商业上可得到的原料来制备。本专利技术的有机酸是任何在与卤代苯乙酮组合情况下能够产生协同效应的有机酸。有机酸的例子包括芳香有机酸、环状有机酸、脂肪有机酸、它们的盐或酯。根据本专利技术有效的有机酸的特例包括脱氢乙酸、辛酸、壬酸、甲酸、山梨酸、乙酸、乙二酸、乙醇酸、柠檬酸、苹果酸、丙酸、月桂酸、十一碳烯酸、苯甲酸或苯甲酸的衍生物，如2-羟基苯甲酸、3-羟基苯甲酸或4-羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸甲酯或对羟基苯甲酸丙酯。可使用的有机酸的盐类优选含钙、锌、钾或钠的盐，例如苯甲酸钠和山梨酸钾。优选的酯是对羟基苯甲酸酯类，例如对羟基苯甲酸甲酯和对羟基苯甲酸丙酯。根据本专利技术也可用这些有机酸、盐或酯的混合物。当这些有机酸与卤代苯乙酮组合使用时，混合物中至少有一种有机酸与卤代苯乙酮发生协同关系。可用于本专利技术的有机酸、盐或酯是商业上可得到的，或者是由商业可得到的原料合成。有机酸的选择可以，例如基于酸与产品、材料或介质的相容性来进行。这种相容性可容易地通过往所用的产品、材料或介质中加入这种有机酸来确定。确定相容性可通过例如在液态体系的溶解性和/或与所述液体缺乏反应性的标准来进行。例如当用于液态体系中时，优选有机酸能够大量地溶解或分散于这种特定的液体中，结果产生均相溶液或分散体，该液态体系的例子是鞣液、造纸溶液、冷却水和油漆。根据本专利技术，基于特定的应用，该组合物可以是固体、分散体、乳液或溶液。另外，该组合物的组份可以分开使用或首先进行组合，再用于产品、材料或介质。本专利技术的组合物可以通过将组份(A)和(B)溶解在一种有机溶剂中制备成液体形式。在下面讨论的优选实施方案中，组份(A)是2-溴-4’-羟基苯乙酮(BHAP)，组份(B)是至少一种有机酸、其盐或酯。如上所述，组合物的组份(A)和(B)以协同效应量使用。(本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种控制至少一种微生物生长的组合物，含有协同有效量的（Ａ）卤代苯乙酮和（Ｂ）至少一种有机酸、其盐或酯。２、根据权利要求１所述的组合物，其中该微生物是细菌或真菌。

【技术特征摘要】
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【专利技术属性】
技术研发人员：戴维奥蓬，范佳M金，
申请(专利权)人：巴科曼实验室国际公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]