一种氯亚铂酸钾的制备方法技术

本发明专利技术公开了一种氯亚铂酸钾的制备方法，包括下述步骤：①将海绵铂和王水置入反应器中，加热到至100℃反应，制取氯铂酸溶液；②取10%草酸水溶液加入到步骤①中的氯铂酸溶液中，还原生成氯亚铂酸溶液；③取氯化钾饱和水溶液加入到步骤②中的氯亚铂酸溶液中，生成氯亚铂酸钾；步骤②中的反应温度为50℃-60℃；步骤②中的反应温度为50℃-60℃；上述各步骤的反应均在同一反应器中进行，其中铂∶王水∶草酸：氯化钾的重量比为1∶8-10∶0.64-0.66∶0.76-0.8。用本发明专利技术方法制备的氯亚铂酸钾的成本低，污染低，操作简单。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及医药中间体，是一种医药中间体氯亚钼酸钾的制备方法。
技术介绍
氯亚钼酸钾是一种制备钼类抗肿瘤药物(如卡钼、顺钼、奥沙利钼等)的重要的中间体。自1967年美国科学家Rosenberg发现顺钼具有抑制肿瘤细胞增长的活性以来，钼类药物在肿瘤治疗中的研究与临床应用取得了迅速的发展，钼类抗肿瘤药物以其抗肿瘤谱广、抗肿瘤活性强、不良反应低等特点，已成为目前国际上公认的很多恶性肿瘤化疗的一线用药，该类药物临床用量逐年增加。为了降低患者的治疗成本，各国均在积极生产钼类抗肿瘤药物。而已公开的钼类药物中的关键中间体氯亚钼酸钾的制备方法均存在不足 CN101279772b和JN03131529A公开的方法中分别采用盐酸胼、双盐酸胼做还原剂；另有文献报道采用水合胼或硫酸胼作为还原剂，而胼是具有遗传毒性的物质，若在终产物钼类药物中有残留，对人体毒害较大；同时，制备方法采用分步合成，需要2-3个反应器完成，即反应得到氯钼酸钾溶液后需经纯化处理得到氯钼酸钾固体，再投入下一个反应容器进行还原反应，操作复杂，生产成本高，严重污染环境，在污染治理上需要较高的投资成本及运行成本。
技术实现思路
本专利技术的目的是提供一种氯亚钼酸钾的制备方法，用该方法制备的氯亚钼酸钾的成本低，污染低，操作简单。本专利技术为实现上述目的，通过以下技术方案实现一种氯亚钼酸钾的制备方法，包括下述步骤①将海绵钼和王水置入反应器中，加热到至100°c反应，制取氯钼酸溶液；②取10%草酸水溶液加入到步骤①中的氯钼酸溶液中，还原生成氯亚钼酸溶液；③取氯化钾饱和水溶液加入到步骤②中的氯亚钼酸溶液中，生成氯亚钼酸钾； 步骤②中的反应温度为50°c -600C ；步骤②中的反应温度为50°C -600C ；上述各步骤的反应均在同一反应器中进行，其中钼王水草酸氯化钾的重量比为1 8-10 0. 64-0. 66 :0. 76-0. 8。所述的一种氯亚钼酸钾的制备方法，具体步骤如下①取1000克海绵钼分5次缓慢加入到9000克王水中，每次加入200克，10分钟内加完，然后加热至100°C反应，钼全部反应溶解后，将所得溶液浓缩到有晶体析出，再滴加浓盐酸(浓度为37. 5%)至体系不再有棕色气体冒出为止，再浓缩反应液至有晶体析出，然后滴加纯化水赶酸，得到氯钼酸溶液；②取草酸655克配成10%的水溶液，将10%草酸水溶液在50°C_60°C、搅拌下1小时内滴加到步骤①中得到的氯钼酸溶液中，滴加完后继续搅拌反应3小时，浓缩反应液至原体积的一半，得到氯亚钼酸溶液；3③取氯化钾770克，配制成饱和水溶液，将氯化钾饱和水溶液在40°C -50°C、搅拌下滴加到步骤②中的氯亚钼酸溶液中，滴完后继续反应1小时，使反应完全；然后浓缩反应液至原体积的三分之一，降温至常温，再滴加浓缩后反应液体积2倍量的乙醇，析出晶体，降温至0-5°C，过滤，再用浓缩后反应液体积0. 3倍量的冰乙醇洗滤饼，真空干燥后，得到氯亚钼酸钾2053克。本专利技术的制备方法是针对现有技术的不足做出的新的技术方案。本专利技术的制备方法与现有的将海绵钼和王水反应生成氯钼酸、加入氯化钾生成氯钼酸钾、再用盐酸胼或双盐酸胼或水合胼或硫酸胼还原生成氯亚钼酸钾的方法是完全不同的，现有技术需要将氯钼酸钾纯化出来后，再还原成氯亚钼酸钾，而本专利技术的制备方法则是以海绵钼为起始原料，在一个反应器内将该方法中所用的原料、还原剂等物料全部在该反应器内生成最终产品。本专利技术所述的制备方法彻底避免了生产过程中因转移、纯化物料造成的诸如产品损失、操作安全性低、污染严重等不足，设备投资少，大幅降低了生产成本，对生产环境无污染，并且生产过程的污染排放极低；本专利技术的制备方法选用的还原剂为草酸，彻底避免了终产物钼类抗肿瘤药物中胼的残留，降低了对人体的损害；另外草酸为温和性还原剂，反应易于控制； 用本专利技术的方法制备的氯亚钼酸钾产品收率高达96%以上。具体实施例方式本专利技术所述氯亚钼酸钾的制备方法的化学反应过程为将海绵钼与王水反应生成氯钼酸，再用草酸还原生成氯亚钼酸，然后与氯化钾反应生成氯亚钼酸钾3Pt + 4HN03 + 18HC1 = 3H2PtCl6 + 4N0 个 + 8H20 H2PtCl6 + H2C2O4 = H2PtCl4 + 2HC1 + 2C02 H2PtCl4 + 2KC1 = K2PtCl4 + 2HC1。本专利技术所述的氯亚钼酸钾的制备方法，包括下述步骤①将海绵钼和王水置入反应器中，加热到至100°c反应，制取氯钼酸溶液；②取10%草酸水溶液加入到步骤①中的氯钼酸溶液中，还原生成氯亚钼酸溶液；③取氯化钾饱和水溶液加入到步骤②中的氯亚钼酸溶液中，生成氯亚钼酸钾； 步骤②中的反应温度为50°c -600C ；步骤②中的反应温度为50°C -600C ；上述各步骤的反应均在同一反应器中进行，其中钼王水草酸氯化钾的重量比为1 8-10 0. 64-0. 66 :0. 76-0. 8。本专利技术所述氯亚钼酸钾的制备方法的优选具体步骤为①取1000克海绵钼分5次缓慢加入到9000克王水中，每次加入200克，10分钟内加完，然后加热至100°C反应，待钼全部反应溶解后，将所得溶液浓缩到有晶体析出，再滴加浓盐酸(浓度为37. 5%)至体系不再有棕色气体冒出为止，再浓缩反应液至有晶体析出，然后滴加纯化水赶酸，得到氯钼酸溶液；②取草酸655克配成10%的水溶液，将10%草酸水溶液在50°C_60°C、搅拌下1小时内滴加到步骤①中得到的氯钼酸溶液中，滴加完后继续搅拌反应3小时，浓缩反应液至原体积的一半，得到氯亚钼酸溶液；③取氯化钾770克，配制成饱和水溶液，将氯化钾饱和水溶液在40°C-50°C、搅拌下滴加到步骤②中的氯亚钼酸溶液中，滴完后继续反应1小时，使反应完全；然后浓缩反应液至4原体积的三分之一，降温至常温，再滴加浓缩后反应液体积2倍量的乙醇，析出晶体，降温至0_5°C，过滤，再用浓缩后反应液体积0. 3倍量的冰乙醇洗滤饼，真空干燥后，得到氯亚钼酸钾2053克。产品经检测钼含量为46. 7%、钾含量为18. 6%，产品收率为96. 5%。本专利技术所述氯亚钼酸钾的制备方法还可以有下述优选的具体步骤①将500克海绵钼分5次缓慢加入到4000克王水中，每次加入100克，10分钟内加完， 然后加热至100°C反应，待钼全部反应溶解后，将所得溶液浓缩到有晶体析出，滴加浓盐酸 (浓度为37. 5%)至体系不再有棕色气体冒出为止，再浓缩反应液至有晶体析出，然后滴加纯化水赶酸，得氯钼酸溶液；②取草酸325克，配制成10%的水溶液，将10%草酸水溶液在50°C-60°C、搅拌下1小时内滴加到步骤①中得到的氯钼酸溶液中，滴加完后继续搅拌反应3小时，浓缩反应液至原体积的一半，得到氯亚钼酸溶液；③取氯化钾380克，配制成饱和水溶液，将氯化钾饱和水溶液在40°C-50°C、搅拌下滴加到步骤②中的氯亚钼酸溶液中，滴完后继续反应1小时，使反应完全；然后浓缩反应液至原体积的三分之一，降温至常温，再滴加浓缩后反应液体积2倍量的乙醇，析出晶体，降温至0-5°C，过滤，再用浓缩后反应液体积0. 3倍量的冰乙醇洗滤饼，真空干燥后，得到氯亚钼酸钾1022克。产品经检测钼含量46. 6%、钾含量18. 7%，产本文档来自技高网...

【技术保护点】

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：苏曼，尚林峰，孙庆伟，
申请(专利权)人：山东铂源化学有限公司，
类型：发明
国别省市：