邻苯二甲酸酐衍生物的制造方法技术

本发明专利技术提供一种邻苯二甲酸酐衍生物的新制造方法，特别是提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效地制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法。该方法特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及可用作聚酯酰亚胺树脂或聚酯酰亚胺等耐热树脂的原料、环氧树脂等 的硬化剂、或树脂改性剂的邻苯二甲酸酐衍生物，特别是涉及含酯基的邻苯二甲酸酐衍生 物或含乙炔基的。另外，本专利技术也涉及纯化邻苯二甲酸酐 衍生物的方法。
技术介绍
含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物可用作聚酯酰亚胺树脂等耐热树脂的原料、环氧树 脂等的硬化剂、或树脂改性剂，作为其制造方法，已知的有如下方法例如(1)在苯、甲苯 等有机溶剂中，使1，2，4-苯三酸酐氯化物和酚类或二醇反应的方法(例如参考专利文献 1) ； (2)在250-300°C下加热1，2，4_苯三酸酐和酚类的方法(例如参考非专利文献1) ； (3) 在作为催化剂的二氧化硅·氧化铝类化合物等无机化合物存在的条件下(例如，参考专利 文献幻、或在特定溶剂存在的条件下(例如，参考专利文献幻进行1，2，4_苯三酸酐与酚类 的低级链烷酸酯之间的酯交换反应等方法。含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物作为提供兼具聚酰亚胺领域所必需的粘着性、耐 热性、机械强度的材料，具有极高的利用价值。作为制造含乙炔基的邻苯二甲酸酐衍生物例 如苯基乙炔基邻苯二甲酸酐的方法，已知的有在大大过量的碱性有机物存在的条件下使乙 炔苯与溴代邻苯二甲酸酐反应的方法(例如，参考非专利文献2)。专利文献1 特开2005-298623号公报专利文献2 特开平7-41472号公报专利文献3 特开平10-147582号公报非专利文献1 :J. Polym. Sci.，vol 4，1531-41，Part A, (1966)非专利文献2 =Highperform. Polym. 6 卷，423 (1994)
技术实现思路
专利技术所要解决的课题所述
技术介绍
中列举的专利文献1公开的方法是，在碱性物质存在的条件下，使 1，2，4_苯三酸酐氯化物与酚类反应，之后用水除去生成的副产物碱性物质氢卤酸盐的方 法。此时，由于反应生成物邻苯二甲酸酐骨架的一部分水解而开环，因此，需要用乙酸酐再 闭环。另外，在使用无机催化剂的专利文献2公开的方法中，存在使用的无机催化剂难以除 去、容易成为得到的含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物的杂质的问题。另外，所述
技术介绍
中列举的非专利文献2公开的方法是，在存在大大过量碱性 有机物的条件下，使乙炔苯与溴代邻苯二甲酸酐反应，之后除去产生的副产物氢溴酸盐，并 使得到的反应生成物在水中结晶析出的方法。此时，与上述同样，由于邻苯二甲酸酐骨架的 一部分水解而开环，因此需要通过加热再闭环。本专利技术提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法。同样地，本专利技术还提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效纯化邻苯二甲酸酐衍 生物的方法。解决课题的方法本专利技术人为解决上述问题而进行各种研究，找到了如下方法，即在碱性物质存在 的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐 衍生物的方法中，通过用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，能使得到的生 成物邻苯二甲酸酐骨架不开环而高效地制造邻苯二甲酸酐衍生物。同样地，本专利技术人找到了如下方法，即在碱性物质存在的条件下将含邻苯二甲酸 酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，通过 用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐，能使生成物邻苯二甲酸酐骨架不开环 而高效地纯化邻苯二甲酸酐衍生物。专利技术的效果本专利技术的邻苯二甲酸酐衍生物，特别是含酯基的邻苯二甲酸酐衍生物或含乙炔基 的邻苯二甲酸酐衍生物作为聚酯酰亚胺树脂等耐热树脂的原料、环氧树脂等的硬化剂、或 树脂改性剂而被利用。本专利技术的，不存在现有技术中看得 到的由于邻苯二甲酸酐骨架的水解而出现的开环和需要与此相伴的再闭环步骤的问题，并 且也不需要特别的溶剂或催化剂，是一种简便的方法，因此能高效地制造，从这一点来看非 常有用。具体实施例方式S卩，本专利技术涉及在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物 与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于包含用有机酸溶解除 去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。本专利技术的更具体的实施方案涉及在碱性物质B存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐 骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法，其特征在于， 包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐Β ·ΗΧ的步骤，所述含邻苯二甲酸 酐骨架的有机卤化物为下述通式(II)所表示的物质(化1)权利要求(此处，R1和R2相同或不同，为氢或碳数为1-4的烷基)； 不过，Y1 为-C(O)-时，Y2 为-0-]； 所述邻苯二甲酸酐衍生物为下述通式(I)所表示的物质1.一种方法，其特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机 化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产 生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。2.一种方法，其特征在于，在碱性物质B存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机 卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去 产生的副产物碱性物质氢卤酸盐Β ·ΗΧ的步骤，所述含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物为 下述通式(II)所表示的物质(化㈤3.权利要求1或2所述的方法，其中有机质子供体为通式(1)表示的芳香族二醇化合物4.权利要求1或2所述的方法，其中有机质子供体为通式( 表示的芳香族乙炔基化合物5.权利要求1至4任一项所述的方法，其中有机酸从甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、异丁酸及 这些物质的混合物构成的群中选择。6.权利要求1至5任一项所述的方法，其中碱性物质为三烷基胺及/或吡啶衍生物。7.一种方法，为在碱性物质存在的条件下，将含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有 机质子供体反应而得到的邻苯二甲酸酐衍生物纯化的方法，其特征在于，包含用有机酸溶 解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。全文摘要本专利技术提供一种邻苯二甲酸酐衍生物的新制造方法，特别是提供一种不使邻苯二甲酸酐骨架开环而高效地制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法。该方法特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。文档编号C07D307/89GK102099349SQ20098012844公开日2011年6月15日 申请日期2009年7月22日 优先权日2008年7月31日专利技术者井上进介 申请人:玛奈克股份有限公司本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种方法，其特征在于，在碱性物质存在的条件下，使含邻苯二甲酸酐骨架的有机卤化物与有机质子供体反应而制造邻苯二甲酸酐衍生物的方法中，包含用有机酸溶解除去产生的副产物碱性物质氢卤酸盐的步骤。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：井上进介，
申请(专利权)人：玛奈克股份有限公司，
类型：发明
国别省市：JP