含多氯联苯类的油性液体的净化剂制造技术

在对电绝缘油等油性液体中所含的多氯联苯类进行分析时，用于从油性液体中除去对多氯联苯类的分析有影响的干扰物质的柱（１）具备第一柱（１０）和第二柱（２０），该第一柱填充了将硫酸硅胶的上层（１４）和硝酸盐硅胶的下层（１５）层积而成的多层硅胶（１３）；该第二柱与第一柱的下层（１５）一侧连接、填充了氧化铝层（２３）。下层（１５）的硝酸盐硅胶是通过硝酸铜和硝酸银的混合水溶液对活性硅胶进行处理而得到的，优选铜元素与银元素的摩尔比（铜元素∶银元素）为１∶０．５－２．０。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及含多氯联苯类的油性液体的净化剂、特别涉及用于从油性液体中除去 在分析油性液体中所含的多氯联苯类时的干扰物质的净化剂。
技术介绍
作为变压器或电容器等电气仪器的电绝缘油，大多使用由含有电绝缘性优异的多 氯联苯类(以下有时称为“PCB类”)的矿物油构成的电绝缘油，但PCB类对生物的毒性已 得到证实，因此在日本国内已经禁止PCB类的制造或进口。另外，含PCB类的电绝缘油等的 使用实质上也被禁止。但是，由于担心过去使用的含PCB类的电绝缘油等在处理过程中引 起环境污染，电气仪器的制造业者或使用业者自己或废弃物处理业者等将其原样长期保管 至今。另一方面，以确立了 PCB类的安全的化学分解处理方法为背景，日本于平成13年 制定了所谓的PCB特别处置法，由此规定了在平成观年7月之前对使用或保管至今的以含 PCB类的电绝缘油为代表的所有PCB类废弃物进行处理的义务。推定由PCB特别处置法规定了处理义务的PCB类废弃物限于是在PCB类的制造和 使用等被禁止之前制造和使用的电绝缘油等，目前仍在被保管。但是，由于发现了从禁止 PCB类使用之后所制造的电绝缘油等中也检出了在其制造步骤中混入的PCB类的例子，因 此，目前使用的变压器等电气仪器中所使用的电绝缘油的一部分也可能对应于PCB特别处 置法的对象PCB类废弃物。由于PCB特别处置法有上述期限，因此对于现有的电气仪器等， 要尽早请求对其中所使用的电绝缘油是否对应于该法的对象PCB类废弃物进行判定(含 有0. 5mg/kg以上PCB类的电绝缘油对应于该法的对象PCB类废弃物，将该判定称为PCB筛 选)。采自电绝缘油等判定对象物的试样中是否含有规定浓度的PCB类，这通常是基于 气相色谱法或生物测定法等高灵敏度的分析法所得的分析结果进行判定的，因此试样必须 进行高度的前处理以除去对分析结果有影响的干扰物质。上述前处理通常按照平成4年日 本厚生省告示第192号别表第二“特别管理一般废弃物以及特别管理产业废弃物的相关基 准的检测方法”中所述的方法(以下称为“法定方法”)实施。但是，法定方法有二甲基亚砜 (DMSO) /己烷分配、硫酸处理、碱处理和硅胶柱处理等多步骤，必须进行繁杂的处理，完成需 要以天为单位的较长时间，另外，其实施费用也非常高昂。因此人们研究了代替法定方法的判定对象物的前处理方法，在国际公开 W02008/123393号小册子中，作为由含PCB类的电绝缘油等油性液体中通过简单操作在短 时间内提取多氯联苯类、制备分析用试样的方法，公开了使用填充有硫酸硅胶、水合金属盐 硅胶(例如水合铜盐硅胶)、硝酸银硅胶和氧化铝的柱的方法。但是，该前处理方法中所使用的水合金属盐硅胶或硝酸银硅胶在制备后随时间而 劣化，油性液体中所含的干扰物质的除去能力有容易降低的倾向，因此，通过该前处理方法 得到的试样的分析结果可能受到试样中残留的干扰物质的影响。本专利技术的目的在于在对油性液体中所含的多氯联苯类进行分析时，提高油性液 体的前处理精度。
技术实现思路
本专利技术涉及一种用于从油性液体中除去对油性液体中所含的多氯联苯类的分析 有影响的干扰物质的净化剂。该净化剂包含用硝酸铜和硝酸银的混合水溶液对活性硅胶进 行处理所得的硝酸盐硅胶。该净化剂对多氯联苯类不显示吸附性能，而对于对油性液体中所含的多氯联苯类 的分析有影响的干扰物质及其分解产物显示优异的吸附性能，因此可以有效地分离油性液 体中所含的多氯联苯类和干扰物质。该功能在净化剂制备后难以随时间而劣化，因此，若通 过使用该净化剂对含有多氯联苯类的油性液体进行前处理来制备多氯联苯类的分析用试 样，则可以提高油性液体中所含的多氯联苯类的分析精度。涉及其他观点的本专利技术还涉及用于从油性液体中除去对油性液体中所含的多氯 联苯类的分析有影响的干扰物质的净化用柱，该柱具备第一层和第二层，第一层由硫酸硅 胶构成；第二层配置在第一层下方，由净化剂构成，该净化剂含有用硝酸铜和硝酸银的混合 水溶液对活性硅胶进行处理所得到的硝酸盐硅胶。在该净化用柱中，第一层的硫酸硅胶若在加热下添加油性液体使其渗透，在该状 态下保留规定时间，则可以分解油性液体中所含干扰物质的至少一部分，还显示强脱水作 用。因此，第一层可以分解油性液体中所含干扰物质的至少一部分，同时可以有效地吸收混 入到油性液体中的水分。然后，向第一层一侧供给脂族烃溶剂，将该脂族烃由第一层向第二层展开，则残留 在第一层的干扰物质、在第一层生成的分解产物、多氯联苯类和油性液体溶解于脂族烃溶 剂，向第二层移动。第二层由本专利技术的净化剂构成，因此吸附来自第一层的干扰物质及其分 解产物，使油性液体和多氯联苯类与脂族烃溶剂一起流过。由此，多氯联苯类从干扰物质中 分离。第二层的该功能在净化剂制备后难以随时间而劣化，因此，若使用本专利技术的净化用柱 对油性液体进行处理，则可以有效地将油性液体所含的多氯联苯类和干扰物质分离，可以 制备分析精度优异的多氯联苯类的分析用试样。本专利技术的净化用柱中，可以将第一层和第二层填充到同一柱内。或者，本专利技术的 净化用柱具备填充了第一层的前柱和填充了第二层的后柱，前柱和后柱以可分离的方式连接。涉及另外观点的本专利技术涉及用于从油性液体中分离多氯联苯类以分析油性液体 中所含的多氯联苯类的柱，该柱具备第一柱和第二柱。第一柱具备第一层和第二层，第一层 由硫酸硅胶构成；第二层配置在第一层下方，由净化剂构成，该净化剂含有用硝酸铜和硝酸 银的混合水溶液对活性硅胶进行处理所得到的硝酸盐硅胶。第二柱可与第一柱的第二层一 侧结合和脱离，填充有氧化铝。该分离用柱的第一柱相当于本专利技术的净化用柱，如上所述，可以有效地将油性液 体中所含的多氯联苯类和干扰物质分离。另一方面，若向第二柱供给流过第一柱第二层的含有多氯联苯类和油性液体的脂 族烃溶剂，则氧化铝捕获多氯联苯类，使油性液体与脂族烃溶剂一起流过。结果，多氯联苯类从油性液体中分离。通过向第二柱供给可溶解多氯联苯类的提取用溶剂，并使其流过，可以确保第二 柱中捕获的多氯联苯类作为提取用溶剂的溶液。该溶液可用作多氯联苯类的分析用试样。本专利技术的分离用柱的第一柱可以由填充了第一层和第二层的一根柱构成。或者， 第一柱具备填充了第一层的前柱和填充了第二层的后柱，前柱与后柱以可分离的方式连 接。涉及另外观点的本专利技术涉及从含有多氯联苯类的油性液体中提取多氯联苯类的 方法。该提取方法包含以下步骤向硫酸硅胶层添加油性液体的步骤；将添加了油性液体 的硫酸硅胶层在至少加热至35°C的状态下保持规定时间，然后冷却至常温的步骤；向冷却 至常温的硫酸硅胶层供给脂族烃溶剂的步骤；将流过硫酸硅胶层的脂族烃溶剂供给硝酸盐 硅胶层，并使其流过的步骤；将流过了硝酸盐硅胶层的脂族烃溶剂供给氧化铝层，并使其流 过的步骤；向氧化铝层供给可溶解多氯联苯类的提取用溶剂，并使其流过的步骤；确保流 过氧化铝层的提取用溶剂的步骤。该提取方法中使用的硝酸盐硅胶层含有用硝酸铜和硝酸 银的混合水溶液对活性硅胶进行处理所得的硝酸盐硅胶。该提取方法中，将添加了油性液体的硫酸硅胶层在至少加热至35°C的状态下保持 规定时间，则对油性液体中所含的多氯联苯类的分析有影响的干扰物质、特别是芳族化合 物的至少一部分因与硫酸硅胶层反应而被迅速分解。该分解产物本文档来自技高网...

【技术保护点】
含多氯联苯类的油性液体的净化剂，该净化剂用于从上述油性液体中除去对油性液体中所含的多氯联苯类的分析有影响的干扰物质，该净化剂含有用硝酸铜和硝酸银的混合水溶液对活性硅胶进行处理所得的硝酸盐硅胶。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP2008-3294412008年12月25日1.含多氯联苯类的油性液体的净化剂，该净化剂用于从上述油性液体中除去对油性液 体中所含的多氯联苯类的分析有影响的干扰物质，该净化剂含有用硝酸铜和硝酸银的混合 水溶液对活性硅胶进行处理所得的硝酸盐硅胶。2.权利要求1的含多氯联苯类的油性液体的净化剂，其中，上述硝酸盐硅胶中铜元素 与银元素的摩尔比，即铜元素银元素为1 0.5-2.0。3.含多氯联苯类的油性液体的净化用柱，该净化用柱用于从上述油性液体中除去对油 性液体中所含的多氯联苯类的分析有影响的干扰物质，该柱具备第一层和第二层，第一层 由硫酸硅胶构成；第二层配置在上述第一层下方，由净化剂构成，该净化剂含有用硝酸铜和 硝酸银的混合水溶液对活性硅胶进行处理所得的硝酸盐硅胶。4.权利要求3的含多氯联苯类的油性液体的净化用柱，其中，上述硝酸盐硅胶中铜元 素与银元素的摩尔比，即铜元素银元素为1 0.5-2.0。5.权利要求3或4的含多氯联苯类的油性液体的净化用柱，其中，上述第一层和上述第 二层填充在同一柱内。6.权利要求3或4的含多氯联苯类的油性液体的净化用柱，其中，该柱具备填充了上述 第一层的前柱和填充了上述第二层的后柱，上述前柱与上述后柱以可分离的方式连接。7.多氯联苯类的分离用柱，该柱是为了分析油性液体中所含的多氯联苯类而从上述油 性液体中分离上述多氯联苯类的柱，该柱具备第一柱和第二柱，该第一柱具备第一层和第 二层，第一层由硫酸硅胶构成；第二层配置在上述第一层下方，由净化剂构成，该净化剂含 有用硝酸铜和硝酸银的混合水溶液对活性硅胶进行处理所得的硝酸盐硅胶，第二柱可与上 述第一柱的第二层一侧结合和脱离，填充有氧化铝。8.权利要求7的多氯联苯类的分离用柱，其中，上述硝酸盐硅胶中铜元素与银元素的 摩尔比，即铜元素银元素为1 0. 5-2. 0。9.权利...

【专利技术属性】
技术研发人员：本田克久，
申请(专利权)人：国立大学法人爱媛大学，
类型：发明
国别省市：JP