本发明专利技术涉及如导管或球囊之类的具有酯结合聚（酯嵌段酰胺）基底的物件，所述物件具有可抑制在加速老化条件下的颗粒形成的光滑水凝胶涂层。在不涂布介于涂层与基底中间的底涂层的情况下，将可聚合涂层组合物涂布于基底上并使其固化。该涂层组合物包含：不含连接的光引发剂基团的未交联聚乙烯吡咯烷酮聚合物、和至少一种多官能团烯不饱和单体。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】可减少酯结合聚(酯嵌段酰胺)上的颗粒形成的亲水涂层相关申请的交叉引用本申请要求于2009年2月20日提交的美国专利申请61/1M218号的权益，其内容以参考的方式并入此文中。
技术介绍
美国专利US4，898，591描述了一种由酯结合PEBA(聚(酯嵌段酰胺)与尼龙11 的混合物所形成的导管管材。将光滑的水凝胶涂层涂布在表面上。该光滑的涂层可以是聚氨酯与聚乙烯吡咯烷酮的共聚物、或者聚氧乙烯与聚甲基丙烯酸羟乙酯的交联共聚物。在美国专禾IjUS7, 348，055、US2006/0030669 和 US20060240072 中，Surmodics 有限公司描述了一种可聚合组合物，其采用在其中具有光引发剂基团的聚乙烯吡咯烷酮聚合物，以及这种组合物在Pebax 聚合物基底上的应用。然而，这些组合物的造价昂贵，因为在其中具有光引发剂基团的聚合物必须是特别制备的。在美国专利US5, 585，057和US5, 433，713中，Trotta描述了由如Pebax 聚合物之类的酯结合PEBA( “聚酯醚酰胺”)所构成的导管管材，其具有由这些聚合物中的酯键所引起的起霜现象(blooming phenomena)。起霜现象是在加速老化过程中形成的，并且对亲水涂层的粘附性产生不利影响。这些专利文件中提出了将具有大于70的邵氏D硬度的聚酯醚酰胺聚合物与无酯键的聚醚酰胺或者与聚酰胺混合，以防止颗粒起霜。在美国专利US6，6 ，961中，Israelsson也描述了当把酯结合PEBA聚合物(例如Pel3ax 聚合物)用作导管管材时会发生起霜现象，并教示通过应用相继涂布的聚异氰酸酯和聚乙烯吡咯烷酮的涂层来避免发生粘附性问题，尽管在存放数月后有时观察到起霜现象。这归因于涂布涂层的方式。相继的涂层形成了聚乙烯吡咯烷酮-聚脲互聚物涂层。然而，聚异氰酸酯涂层步骤显著增加了此方法的成本。在US5，693，034中Busemi等人描述了一种用于可插入医疗器械(如导管、球囊等)的光滑涂层，该涂层是通过使组合物中的多官能团丙烯酸酯单体发生聚合而形成，所述组合物还包含未交联的水凝胶聚合物。可使用的具体未交联水凝胶聚合物包括聚氧乙烯、聚丙烯酸、聚丙烯酰胺、聚(4-苯乙烯磺酸钠)、聚(3-羟基丁酸)、聚乙烯吡咯烷酮、和甲基丙烯酸2-羟基乙酯。根据美国专利US5，693，034的一个已商品化的具体制剂是这样的光滑涂层，其中聚丙烯酸酯网络是新戊二醇二丙烯酸酯的聚合物且水凝胶聚合物是聚氧乙烯。此涂层已成功应用于多种基底(如聚乙烯、聚酯、金属、聚酯弹性体等)并且没有显著问题。该涂层的优点是它用于单次涂布以及它可以快速地被光固化。然而，当涂布于容易受起霜现象影响的Pebax 聚合物的基底上时，此聚氧乙烯/聚丙烯酸酯并不能阻止微粒从其中穿过。在高湿度的加速老化条件下可快速地形成大量的颗粒。
技术实现思路
本专利技术涉及如下令人惊讶的发现对于美国专利US5，693，034中所描述类型的涂层而言，在使还包含水凝胶聚合物的多官能团丙烯酸酯单体组合物发生聚合所形成的光滑涂层中，如果水凝胶聚合物是聚乙烯吡咯烷酮而不是聚氧乙烯，则可显著抑制在酯结合 (醚嵌段酰胺)基底上的颗粒形成，即使该方法不包括昂贵的其它底涂层且该组合物不包含昂贵的在其中具有光引发剂基团的聚合物。本专利技术的一个方面涉及一种具有是酯结合聚(醚嵌段酰胺)聚合物的基底的物件，用光滑的涂层覆盖所述基底，且所述涂层是可聚合组合物，其中所述组合物包含至少一种多官能团烯不饱和单体和聚乙烯吡咯烷酮聚合物，所述聚乙烯吡咯烷酮聚合物在其中无光引发剂基团。本专利技术的另一个方面涉及抑制在酯结合聚(醚嵌段酰胺)聚合物基底表面上形成微粒的方法，该方法包括将包含至少一种多官能团烯不饱和单体和在其中无光引发剂基团的聚乙烯吡咯烷酮聚合物的组合物涂布于基底上，然后使所述至少一种烯不饱和单体发生聚合，从而在基底上形成固化的涂层。在一些实施方式中，所述基底是医用导管管材和/或医用球囊。在一些实施方式中，利用照射使丙烯酸酯单体发生聚合。在一些实施方式中，所述组合物中无光引发剂。具体实施例方式包括在此申请中任意处所提及的所有公开文献，包括所有美国专利文献，其全部内容通过引用方式明确地并入此文中。任何在本申请中的任意处所述的同时待审的专利申请，其全部内容也以参考的方式明确地整体并入此文中。本专利技术的涂层物件，是通过将可聚合涂层组合物涂布于酯结合聚(醚嵌段酰胺) 基底上并使该组合物固化而形成。所述可聚合涂层组合物包含无连接的光引发剂基团的未交联聚乙烯吡咯烷酮聚合物、和至少一种多官能团烯不饱和单体(polyfimctional ethylenically unsaturated monomer)。在一些实施方式中基底被激活，但在本专利技术中无需单独地涂布底涂层。视情况，所述组合物可进一步含有自由基引发剂。通常利用溶剂来涂布所述组合物，且在固化前蒸发溶剂。所述多官能团烯不饱和单体是化合物，包括低聚化合物，其中具有两个或以上烯不饱和基团，其易于通过自由基机制聚合从而形成聚合物。在一些实施方式中，这种化合物具有约5000或以下，例如约1000或以下的数均(number average)。合适的多官能团烯不饱和单体包括二(和三)官能团(甲基)丙烯酸酯、二乙烯基苯和其它二乙烯基单体。可用于所述组合物的多官能团烯不饱和单体的实例有新戊二醇二丙烯酸酯(NPG)、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，3_丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、1，4_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、 1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基) 丙烯酸酯、甘油基丙氧基三丙烯酸酯、和每摩尔分子具有大约2至大约20摩尔烷氧基的烷氧基化三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯。在一些实施方式中，可使用的烯不饱和单体包括烷氧基化，优选乙氧基化或丙氧基化的新戊二醇二丙烯酸酯类、丁二醇二丙烯酸酯类、 三羟甲基丙烷三丙烯酸酯类、和甘油三丙烯酸酯类，例如丙氧基化三羟甲基丙烷三(甲基) 丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、丙氧基化新戊二醇二丙烯酸酯、丙氧基化甘油三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷乙氧基化(1E0/0H)甲基醚二丙烯酸酯等。在一些实施方式中，使用烷氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯单体，优选乙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯。这种化合物可从位于宾西法尼亚州埃克斯顿(Exton)市的Sartomer Company 公司获得。实例包括SR 454，具有3摩尔乙氧基、分子量妨4克/摩尔和水溶解度为15重量％的；SR 499，具有6摩尔乙氧基和分子量560克/摩尔；SR 502，具有9摩尔乙氧基和分子量693克/摩尔；和SR 9035，具有15摩尔乙氧基和分子量956克/摩尔。这种化合物也可从位于威斯康星州密尔沃基(Milwaukee)市的AldrichChemical Co. Inc.公司获得， 该化合物具有1摩尔以上的烷氧基。优选地，烷氧基化(甲基)丙烯酸酯化合物具有约15 重量％或以上的水溶解度，更优选为为约50重量％或以上。所述组合物中还可包含单官能团烯不饱和单体。实例包括单(甲基)丙烯酸酯、 苯乙烯、丙烯酰胺、(甲基本文档来自技高网...
【技术保护点】
１．一种具有酯结合聚（酯嵌段酰胺）聚合物基底的物件，所述基底包覆有光滑的涂层并且所述涂层是组合物发生聚合后形成，所述组合物包含至少一种多官能团烯不饱和单体和聚乙烯吡咯烷酮聚合物，且所述聚乙烯吡咯烷酮聚合物中不含光引发剂基团。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：伊莉娜·娜莎洛娃，
申请(专利权)人：波士顿科学国际有限公司，
类型：发明
国别省市：US
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