一种含羧基水溶性CdSeS量子点的制备方法技术

技术编号:6992897 阅读:489 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术公开了一种含羧基水溶性CdSeS量子点的制备方法。本方法采用疏水性CdSeS量子点,有机溶剂和带有羧基的硅烷偶联剂为原料,在碱性水溶液中,常温方法反应制得含羧基的亲水性硅包层CdSeS量子点。该方法简单易行,重复性好,得到的量子点稳定性高,质地均匀,荧光强度高,荧光寿命长。硅包层同时起到了无毒化作用,并且由于引进了羧基,可作为一种生物荧光探针应用于生物医学的多方面领域。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及一种由疏水性的CdSeS量子点经硅包层制备成含羧基的亲水性CdSeS 量子点的制备方法。
技术介绍
量子点(quantum dots, QDs)又称半导体纳米微晶(semiconductor nanocrystal),是一种由II-VI族或III-V族元素组成的纳米微晶。量子点的超微尺寸导 致了一种量子尺度效应,赋予了其独特的电子学和光学性质。量子点在光的激发下,可发射 比传统荧光物质更加优越的荧光,其光学性质使量子点具有及广泛的应用。量子点由于其 大小不同或组成不同即可发出不同颜色的荧光,而且可以用单一波长的光去激发多种不同 颜色的量子点,与传统的有机荧光物质相比,具有良好的光谱性能,近年来已经引起人们的 广泛关注,特别是带有官能团的水溶性量子点,在生物化学,生物细胞学,分子生物学等研 究领域显示了极为广泛的应用前景。Nie等利用巯基与Si原子之间的配位作用实现CdSe/ ZnS QDs表面与巯基乙酸(thioglycolic acid, TGA)的连接,极性的羧基使QDs具有水溶 性,且自由羧基可与各种生物分子(如蛋白质、肽、核酸等)共价连接。Mitchell等先将QDs 与3-巯基丙酸(3-mereaptopropionic acid, MPA)连接,再与4-( 二甲基羧基).吡啶络 合,QDs的亲水性大幅度增加,这种方法每次可制备数克的QDs,但TGA并不是很稳定,容易 从QDs表面脱附,从而导致QDs团聚和沉淀。Alivisatos等用3_(巯基丙基)三甲氧基硅 烷重新分散Τ0Ρ0保护的ZnS或Cd S包覆的Cdk核/壳结构QDs,Τ0Ρ0分子被取代下来, 再将溶液调为碱性,使甲氧基硅烷水解,便在QDs表面形成了一层二氧化硅/硅氧烷的壳, 使QDs具有较好的水溶性,在水溶液或缓冲液中很稳定,且仍能保持较高的量子产率;然后 用双功能的甲氧基化合物(如羧基丙基三甲氧基硅烷、三甲氧基丙基脲)进一步反应,便可 与生物分子偶联。这种方法制备的QDs具有一定的稳定性,但每次实验仅能得到微克量级 的QDs,在中性pH值条件下,QDs表面残留的硅氧基经常会形成凝胶或沉淀。我们采用带有 氨基的硅烷偶联剂,在量子点表面形成带有二氧化硅/硅氧烷的壳,并且将羧基引入之中, 不仅保障了量子点的稳定性和光谱性质,同时可以进行各种功能化并与生物大分子进行偶 联。应用涉及生物分子、细胞和活体成像等。
技术实现思路
本专利技术采用疏水性CdSeS量子点,酸酐和带有氨基的硅烷偶联剂为原料,溶于有 机溶剂中,反应一段时间,将溶剂蒸干,在碱性水溶液中,加入Na2SiO3,常温方法反应制得含 羧基的亲水性硅包层CdSeS量子点。本专利技术所述的量子点包括波长范围为490-640nm的CdSeS量子点,如510nm, 564nm, 620nm 的 CdSeS 量子点。本专利技术所述的含氨基的硅烷偶联剂为(3-氨丙基)三乙氧基硅烷,(3-氨丙基)三 甲氧基硅烷,N- (2-氨乙基)-3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷,N- (2-氨乙基)-3-羧基丙基三甲氧基硅烷,(3-氨丙基)甲氧基二乙氧基硅烷。本专利技术所使用的酸酐包括马来酸酐,丁二酸酐,戊二酸酐等有机酸酐。本专利技术所述的缓冲剂为NaHCO3,或者Na2HPO4溶液。该专利技术简单易行,重复性好,得到的量子点稳定性高,质地均勻,荧光强度高,荧光 寿命长。硅包层同时起到了无毒化作用,并且由于引进了羧基,可作为一种生物荧光探针应 用于生物医学的多方面领域。具体实施例方式由疏水性的CdSeS量子点经硅包层制备成含羧基的亲水性CdSeS量子点的实验步 骤如下具体实例1 (1)在25ml的圆底烧瓶中加入疏水性的CcKeS (波长为M2nm)量子点2. Omg,加 入(3-氨丙基)三甲氧基硅烷200ul,马来酸酐0. 147g和氯仿5ml。封闭,避光,室温搅拌 2h。(2)在50°C温度下,蒸去体系中的氯仿,转移的IOOml的三角瓶中,加入浓度 60mmol/L的Na2SiO3, 35ml,封闭,避光,室温搅拌2天。反应完成,得到透明的含羧基的CdSeS 量子点水溶液。具体实例2:(1)在25ml的圆底烧瓶中加入疏水性的CcKeS (波长为512nm)量子点2. Omg,加 入(N-(2-氨乙基)-3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷200ul,丁二酸酐0. 168g和氯仿5ml。封 闭,避光,室温搅拌池。(2)在50°C温度下,蒸去体系中的氯仿,转移的IOOml的三角瓶中,加入浓度 60mmol/L的Na2SiO3, 35ml,封闭,避光,室温搅拌2天。反应完成,得到透明的含羧基的CdSeS 量子点水溶液。权利要求1.,其特征在于,将疏水性的CdSeS量子 点,包裹一层硅烷偶联剂,然后在缓冲剂的作用下,再包上硅层以确定生成量子点的无毒 性,最终转化成带有羧基的亲水性的量子点。反应温度为室温,PH为8-10。2.根据权利要求1所述的,其特征在于, 所使用的量子点为多种波长的CdSeS量子点,波长范围从490到640nm,包括510nm,564nm, 620nmo3.根据权利要求1所述的,其特征在于, 所使用的含羧基的硅烷偶联剂为(3-氨丙基)三乙氧基硅烷,(3-氨丙基)三甲氧基硅烷, N- (2-氨乙基)-3-羧基丙基甲基二甲氧基硅烷,N- (2-氨乙基)-3-羧基丙基三甲氧基硅 烷,(3-氨丙基)甲氧基二乙氧基硅烷。4.根据权利要求1所述的,其特征在于,所 用的缓冲剂为NaHCO3,或者Na2HPO4溶液。5.根据权利要求1所述的,其特征在于,使 用的酸酐为马来酸酐,丁二酸酐,戊二酸酐等有机酸酐。全文摘要本专利技术公开了。本方法采用疏水性CdSeS量子点,有机溶剂和带有羧基的硅烷偶联剂为原料,在碱性水溶液中,常温方法反应制得含羧基的亲水性硅包层CdSeS量子点。该方法简单易行,重复性好,得到的量子点稳定性高,质地均匀,荧光强度高,荧光寿命长。硅包层同时起到了无毒化作用,并且由于引进了羧基,可作为一种生物荧光探针应用于生物医学的多方面领域。文档编号C09K11/88GK102093894SQ20091022919公开日2011年6月15日 申请日期2009年12月15日 优先权日2009年12月15日专利技术者曹世东, 沙印林, 谢伟, 赵国锋, 郑超 申请人:天津游瑞量子点技术发展有限公司本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种含羧基水溶性CdSeS量子点的制备方法,其特征在于,将疏水性的CdSeS量子点,包裹一层硅烷偶联剂,然后在缓冲剂的作用下,再包上硅层以确定生成量子点的无毒性,最终转化成带有羧基的亲水性的量子点。反应温度为室温,PH为8-10。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员:赵国锋郑超曹世东沙印林谢伟
申请(专利权)人:天津游瑞量子点技术发展有限公司
类型:发明
国别省市:12

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