增强草甘膦除草剂杀除杂草的方法技术

提供了增强草甘膦除草剂除草活性的一种方法。该方法包括向草甘膦除草剂中添加第一种表面活性剂和第二种表面活性剂的混合物，全部表面活性剂与草甘膦的重量比为约１∶３０至约２∶１。其中第一种表面活性剂的化学结构中含有阳离子或可质子化的氨基基团和Ｃ＃－［８－２４］直链或支链、饱和或不饱和烃基；第二种表面活性剂具有化学式Ｒ－ＣＯ－ＮＲ’－（ＣＲ’＃－［２］）＃－［ｎ］－ＣＯＯＭ，其中Ｒ是Ｃ＃－［７－２３］直链或支链、饱和或不饱和烃基，ｎ是１至４，Ｍ是氢或阳离子抗衡离子，Ｒ’基团彼此独立地是氢、Ｃ＃－［１－４］烷基或基团－（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｍ］－ＣＯＯＭ，其中ｍ是１至４和Ｍ是上面刚提到的定义，条件是不多于１个的Ｒ’基团是基团－（ＣＨ＃－［２］）＃－［ｍ］－ＣＯＯＭ。第一种与第二种表面活性剂重量比是约１∶１０至约１０∶１。还提供了按上述方法制备的除草剂组合物。第一种和第二种表面活性剂在增强草甘膦除草剂除草活性方面显示出一种协同作用。（*该技术在2020年保护过期，可自由使用*）

Method for enhancing weed killing by glyphosate herbicide

Provided is a method for enhancing herbicidal activity of glyphosate herbicides. The method includes adding a mixture of a first surfactant and a second surfactant to a glyphosate herbicide, with a weight ratio of about 1 to about 2 to about 1 for all surfactants. The first kind of surfactants in chemical structures containing cationic or protonated amino groups and C - 8 - 24 straight chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon; second kinds of surfactants with chemical formula R - CO - NR '- (CR' - No. 2 - No.) n COOM R, which is C - 7 - 23 straight chain or branched, saturated or unsaturated hydrocarbon, n is 1 to 4, M is hydrogen or cationic counter ions, R 'group independently of each other is hydrogen, C - 1 - 4 - (or alkyl groups CH - 2) * - M - COOM, where m is 1 to 4 and M is defined just mentioned above, the condition is no more than 1 of the R group is a group - (CH - 2) - M COOM no.. The weight ratio of the first and second surfactants is about 1: 10 to about 10: 1. Herbicidal compositions prepared according to the above method are also provided. The first and second surfactants showed a synergistic effect on the herbicidal activity of glyphosate herbicides.

【技术实现步骤摘要】
增强草甘膦除草剂杀除杂草的方法                          专利
本专利技术涉及用草甘膦杀除不合乎需要的植物或控制其生长的一种方法。利用两类表面活性剂与草甘膦一起施用具有协同作用的新发现，通过该方法获得很高的增强除草效果。                          专利技术背景草甘膦除草剂包括N-膦酰甲基甘氨酸(有时称作“草甘膦酸”)、其盐和酯和在对植物施用时释放出或提供出草甘膦离子的其他化合物。早已知道作为有用的除草剂，草甘膦除草剂一般以水溶液或水悬液施用，最常规的是对植物叶面喷雾使用以杀除或控制它们。为方便起见，在本申请中生长在不合乎需要地点的植物被称为“杂草”，但应该认识到草甘膦除草剂经常被用来杀除或控制一般不看作是杂草的植物，如生长在另一种作物中的自生苗作物，或者已过了它们最高生产率周期的牧草植物。在最重要的商品草甘膦除草剂制剂中，草甘膦以水溶性盐存在。具有除草活性的草甘膦盐公开于，例如Franz的美国专利3799758、Franz的美国专利3853530、Prill的美国专利4140513、Large的美国专利4315765、Franz的美国专利4405531、Prisbylla的美国专利4481026和Bakel的美国专利4507250。公开的草甘膦盐包括碱金属盐，如钠盐和钾盐，铵盐，和具有铵、锍或氧化锍阳离子的多种盐，该阳离子被总共含有1-6个碳原子的1-3个有机基团取代，如二甲铵盐、异丙铵盐、乙醇铵盐和三甲锍盐。草甘膦盐的商业制剂包括如孟山都公司(Monsanto Company)的Roundup、Accord、RoundupUltra和RoundupXtra除草剂，它们含有所述的异丙铵盐；孟山都公司的RoundupDry和Rival除草剂，它们含有所述的铵盐；孟山都公司的RoundupGeoforce除草剂，它含有所述的钠盐；捷利康(Zeneca)的Touchdown除草剂，它含有所述-->的三甲锍盐。草甘膦除草剂在大多数情况下由剂型加工者用一种或多种表面活性剂加工制剂，和/或由最后的使用者用一种或多种表面活性剂混用。表面活性剂有助于喷雾施用到处理植物叶片上的液滴持留、雾滴对叶片表面的粘着和水溶性农药渗透通过覆盖叶片表面的疏水角质层，以这些方式和可能存在的其他方式增强草甘膦的除草活性。Wyrill和Burnside所做的一项广泛研究，刊于《杂草科学》(Weed Science25，275-287，1977)，其中得出一个结论，即“有效的表面活性剂是任何草甘膦喷雾混合物中的一个关键性组份”，但是要注意表面活性剂类别之间对所能得到的除草活性增强程度有很大变化。一般而言，阳离子型表面活性剂能得到最高的增强程度。该作者们也指出表面活性剂联合作用的效果一般是不可预见的，且在草甘膦喷雾组合物中要避免“表面活性剂不加选择地混合”。阳离子表面活性剂中间已知对增强草甘膦除草剂活性有效者是叔烷基胺、聚氧乙烯叔烷基胺、季烷基铵盐和聚氧乙烯季烷基铵盐。本上下文中术语“烷基”被习惯用来指具有约8个至约24个碳原子的直链或支链、饱和或不饱和的脂族烃基。醚胺表面活性剂也有效，其中烃基的碳链被一个或多个醚键打断。这类以胺为基础的表面活性剂很多其他的变型也是已知的，包括聚氧丙烯季铵盐、二胺和两性类型如烷胺氧化物、烷基铵内盐等，所有这些都象上面提到的阳离子表面活性剂，共同具有一个阳离子的或可质子化的氨基。作为说明，含有一个或多个以胺为基础表面活性剂的草甘膦除草剂组合物公开于下列文献中：Nguyen的美国专利5118444、Kassebaun和Berk的美国专利5317003、Forbes等的美国专利5668085、Wright等的美国专利5750468、Sandbrink等的美国专利5821195、澳大利亚专利595406和国际专利WO 95/33379、WO 97/05779、WO 97/3 1890、WO 97/36494、WO 98/24313、WO 98/53680、WO 99/00012和WO 99/05914。阴离子表面活性剂对增强草甘膦除草活性的作用一般较弱。然而，国际专利WO 99/21423公开了含有草甘膦除草剂和阴离子的N-酰基肌氨酸或肌氨酸盐表面活性剂的组合物，其据说保持了商品草甘膦除草剂制剂的-->“除草效果”。该组合物的一个实例为每英亩施用100克草甘膦酸当量(约240克草甘膦酸当量/公顷)，据报道在施药21天后阔叶杂草和禾本科杂草混合杂草被“完全杀除”65％，而作为对照用同样剂量施用的商品草甘膦制剂Roundup达到“完全杀除”为62％。在所公开的组合物中，N-酰基肌氨酸盐与草甘膦酸当量的重量比计算为约1∶16。在这个很低的表面活性剂与草甘膦配比下，该组合物比用具有相当高表面活性剂浓度的Roundup除草剂对眼睛的刺激性要低。可惜没有数据表明不用表面活性剂时“完全杀除”的程度；在没有这样的数据的情况下，就不可能确定在所报道的该试验条件下N-酰基肌氨酸盐是否增强草甘膦的除草活性。此前已公开过阳离子和某些阴离子表面活性剂组合与草甘膦除草剂结合，可制备出低眼睛刺激性的制剂。如Berger和Jimenez的美国专利5683958公开的组合物含有草甘膦除草剂、聚氧乙烯烷基胺表面活性剂和烷基硫酸酯，聚氧乙烯烷基或烷基酚硫酸酯，烷基磷酸酯，聚氧乙烯烷基或烷基酚磷酸酯或聚氧乙烯烷基或烷基酚羧酸酯表面活性剂；Berk和Kassebaum的美国专利5389598公开的组合物含有草甘膦除草剂、聚氧乙烯烷基胺表面活性剂和烷基单或二羧酸，如脂肪酸，具有低眼睛刺激性。然而，与仅含有两类表面活性剂组份之一的类似组合物相比较，一直未公开这种组合物具有被意外增强的除草效果。                            专利技术概述现已发现向草甘膦除草剂中添加具有至少两种表面活性剂的组合物，所述表面活性剂之一具有阳离子或可质子化的氨基的基团，另一种是氨基酸的N-酰基衍生物或其盐，可提供的增效除草活性比这些表面活性剂任一种单独在相同的表面活性剂总量与草甘膦重量比条件下更高。根据现已提出的增强草甘膦除草剂除草活性的方法，该方法包括向草甘膦除草剂中按表面活性剂总量与草甘膦重量比约1∶30至约2∶1的剂量添加第一种表面活性剂与第二种表面活性剂的混合物，其中第一种表面活性剂具有包含阳离子或可质子化的氨基基团和C8-24直链或支链、饱和或不饱和烃基的化学结构；第二种表面活性剂具有下式-->           R-GO-NR′-(CR′2)n-COOM式中R是C7-23直链或支链、饱和或不饱和烃基，n是1至4，M是氢或阳离子抗衡离子，R’基团彼此独立地是氢、C1-4烷基或-(CH2)m-COOM基团，其中m是1至4和M是上文刚给出的定义，条件是不多于1个的R’基团是基团-(CH3)m-COOM；第一种和第二种表面活性剂的重量比是约1∶10至约10∶1。本专利技术的一个实施方案是依据上文刚描述的方法，通过在草甘膦除草剂中添加混合第一种表面活性剂和第二种表面活性剂而形成的一种组合物。该组合物可以是液态，其中另外含有以重量计约30％至约99.9％的溶剂或分散介本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种增强草甘膦除草剂除草活性的方法，包括向所说草甘膦除草剂中添加第一种表面活性剂和第二种表面活性剂的混合物，全部表面活性剂与草甘膦酸当量的重量比为约１∶３０至约２∶１，其中所说第一种表面活性剂具有含有阳离子或可质子化的氨基基团和Ｃ↓［８－２４］烃基的化学结构，并且所说第二种表面活性剂具有以下化学式 Ｒ－ＣＯ－ＮＲ′－（ＣＲ′↓［２］）↓［ｎ］－ＣＯＯＭ 式中Ｒ是Ｃ↓［７－２３］烃基，ｎ是１至４，Ｍ是氢或阳离子抗衡离子，和各个Ｒ’基团彼此独立地是氢、Ｃ↓［１－４］烷基或基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＯＯＭ，其中ｍ是１至４和Ｍ是上面刚提到的定义，条件是不多于１个的Ｒ’基团是基团－（ＣＨ↓［２］）↓［ｍ］－ＣＯＯＭ；所说第一种表面活性剂与所说第二种表面活性剂重量比是约１∶１０至约１０∶１。

【技术特征摘要】
US 2000-8-31 09/652,771;US 1999-9-9 60/153,1401.一种增强草甘膦除草剂除草活性的方法，包括向所说草甘膦除草剂中添加第一种表面活性剂和第二种表面活性剂的混合物，全部表面活性剂与草甘膦酸当量的重量比为约1∶30至约2∶1，其中所说第一种表面活性剂具有含有阳离子或可质子化的氨基基团和C8-24烃基的化学结构，并且所说第二种表面活性剂具有以下化学式        R-CO-NR′-(CR′2)n-COOM式中R是C7-23烃基，n是1至4，M是氢或阳离子抗衡离子，和各个R’基团彼此独立地是氢、C1-4烷基或基团-(CH2)m-COOM，其中m是1至4和M是上面刚提到的定义，条件是不多于1个的R’基团是基团-(CH2)m-COOM；所说第一种表面活性剂与所说第二种表面活性剂重量比是约1∶10至约10∶1。2.根据权利要求1的方法，其中所说第一种表面活性剂选自叔烷基胺和烷基醚胺、聚氧乙烯叔烷基胺和烷基醚胺、季铵表面活性剂、吡啶和咪唑啉表面活性剂、聚氧乙烯烷基胺和烷基醚胺氧化物、烷基内铵盐、烷基二胺和聚氧乙烯烷基二胺。3.根据权利要求1的方法，其中所说第一种表面活性剂是叔烷基胺或烷基醚胺表面活性剂，具有以下化学式：式中R1是C8-24烃基，可任选地被一个或多个醚键间断，以及R2和R3(a)独立地是C1-4烷基，或(b)是具有总共为2至约100个氧化C2-4链烯单元的聚氧链烯链。4.根据权利要求3的方法，其中R1是C12-18烃基以及R2和R3是具有总共为2至约100个氧化乙烯单元聚氧乙烯链。5.根据权利要求1的方法，其中所说第二种表面活性剂的化学式中，基团R-CO-是衍生自一种或多种脂肪酸的C12-18直链酰基部分。6.根据权利要求1的方法，其中所说第二种表面活性剂是α-氨基酸的N-(C12-18直链酰基)衍生物。7.根据权利要求6的方法，其中所说α-氨基酸选自丙氨酸、天冬氨酸、谷氨酸、甘氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、肌氨酸和缬氨酸。8.根据权利要求6的方法，其中所说α-氨基酸是肌氨酸。9.根据权利要求1的方法，其中所说第一种表面活性剂和所说第二种表面活性剂以重量比约1∶5至约5∶1存在。10.根据权利要求1的方法，其中全部表面活性剂与草甘膦酸当量的重量比是约1∶10至约1∶1。11.根据权利要求1的方法，其中全部表面活性剂与草甘膦酸当量的重量比是约1∶6至约1∶2。12.根据权利要求1的方法，其中草甘膦除草剂是一种带有单价抗衡离子的草甘膦的水溶性盐。13.根据权利要求12的方法，其中草甘膦的盐选自钠盐、钾盐、铵盐、C1-16有机铵盐和C1-16有机锍盐。14.根据权利要求12的方法，其中草甘膦的盐选自钠盐、钾盐、铵盐、二甲基铵盐、单乙醇铵盐、正丙基铵盐、异丙基铵盐和三甲基锍盐。15.一种除草剂组合物，它含有(a)草甘膦除草剂；(b)第一种表面活性剂，其化学结构中含有阳离子或可质子化的氨基和C8-24烃基；和(c)...

【专利技术属性】
技术研发人员：DZ比彻，AS韦德曼，JC弗比斯，
申请(专利权)人：孟山都技术有限责任公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]