锂二次电池及其制造方法技术

技术编号:6644652 阅读:154 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术提供一种锂二次电池及其制造方法,所述锂二次电池使用含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒,可抑制充放电时粘合剂自身的破坏、在负极活性物质与粘合剂的界面以及负极集电体与粘合剂的界面发生的剥离,具有高能量密度,且循环特性优异。一种锂二次电池,其特征在于,具备负极、正极、和非水电解质,所述负极在作为负极集电体的导电性金属箔的表面上形成有负极活性物质层,所述负极活性物质层包含含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒和粘合剂,前述粘合剂包含具有交联结构的聚酰亚胺树脂,所述交联结构是通过六元以上的多元羧酸或其酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及使用含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒作为负极活性物质的锂二次电池。
技术介绍
近来,在锂二次电池中,为了进一步提高能量密度,代替已应用化的石墨材料,采纳通过与锂进行合金化反应而具有高体积比容量的Al、Sn、Si等元素的合金材料作为新的负极活性物质的候选,并进行了大量研究。然而,在将用于与锂形成合金的材料作为活性物质来使用的负极中,锂的吸贮、释放时活性物质的体积变化较大,因此存在会产生活性物质的微粉化、从集电体脱离、电极内的集电性会降低而使充放电循环特性变差的问题。在此发现,为了实现负极内的高集电性,在非氧化性气氛下将包含由含硅材料构成的活性物质和聚酰亚胺粘合剂的活性物质层烧结来配置,由此得到的负极显示良好的充放电循环特性(参照下述专利文献1)。进一步发现,通过改变作为负极粘合剂的聚酰亚胺的种类,可以进一步改善循环特性(参照下述专利文献2、3)。专利文献4中公开了通过使用由3,3’,4,4’_ 二苯甲酮四羧酸二酐与间苯二胺或4,4’ - 二氨基二苯基甲烷形成的聚酰亚胺,可以改善循环特性(参照下述专利文献4)。现有技术文献专利文献专利文献1 日本特开2002-260637号公报专利文献2 国际公开第04/004031号小册子专利文献3 日本特开2007-242405号公报专利文献4 日本特开2008-34352号公报
技术实现思路
专利技术要解决的问题然而,在上述现有技术中,由粘合剂带来的负极部件之间的密合性不充分,循环特性不充分。本专利技术的目的在于提供一种,所述锂二次电池使用含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒作为负极活性物质,其可抑制充放电时的粘合剂自身的破坏、在负极活性物质与粘合剂的界面以及负极集电体与粘合剂的界面产生的剥离,且循环特性优异。用于解决问题的方案本专利技术的锂二次电池,其特征在于,具备负极、和正极、和非水电解质,所述负极在负极集电体的表面上形成有负极活性物质层,所述负极活性物质层包含含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒和粘合剂,粘合剂包含具有交联结构的聚酰亚胺树脂,所述交联结构是通过六元以上的多元羧酸或其酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的。在本专利技术中,粘合剂包含具有交联结构的聚酰亚胺树脂,所述交联结构是通过六元以上的多元羧酸或其酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的。通过使聚酰亚胺树脂包含这样的交联结构,与不含交联结构、仅由直链结构构成的聚酰亚胺树脂相比,可以提高粘合剂的机械强度。因此,可以在由充放电引起硅负极活性物质颗粒发生体积变化时抑制粘合剂自身的破坏,从而可以维持负极内的集电结构,可以获得优异的充放电循环特性。另外,由于上述聚酰亚胺树脂在交联结构的部分存在大量的酰亚胺键,因此可以表现出高密合性。由于酰亚胺键合部具有高极性,因此与硅活性物质颗粒、作为集电体的金属箔例如铜箔的密合性高。进而,由于交联结构具有向多个方向伸展的分枝结构,因此存在于该交联结构内的酰亚胺键合部也分布在多个方向上。由此,活性物质颗粒、集电体的表面的凹凸也会大量接合具有高极性的酰亚胺键,因此可以作为聚酰亚胺树脂整体表现出与活性物质颗粒、集电体的高密合性。在本专利技术优选的实施方式中,优选的是,六元以上的多元羧酸的酸酐包括下述化学式ι所示的物质,二胺包括下述化学式2所示的物质,交联结构包括下述化学式3所示的结构。[化学式1]本文档来自技高网...

【技术保护点】
1.一种锂二次电池,其特征在于,具备负极、和正极、和非水电解质,所述负极在作为负极集电体的导电性金属箔的表面上形成有负极活性物质层,所述负极活性物质层包含含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒和粘合剂,所述粘合剂包含具有交联结构的聚酰亚胺树脂,所述交联结构是通过六元以上的多元羧酸或其酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的。

【技术特征摘要】
2010.03.26 JP 2010-0729081.一种锂二次电池,其特征在于,具备负极、和正极、和非水电解质,所述负极在作为负极集电体的导电性金属箔的表面上形成有负极活性物质层,所述负极活性物质层包含含有硅和/或硅合金的负极活性物质颗粒和粘合剂,所述粘合剂包含具有交联结构的聚酰亚胺树脂,所述交联结构是通过六元以上的多元羧酸或其酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的。2.根据权利要求1所述的锂二次电池,其特征在于,所述六元以上的多元羧酸的酸酐包括下述化学式1所示的物质,所述二胺包括下述化学式2所示的物质,所述交联结构包括下述化学式3所示的结构,[化学式1]3.根据权利要求1或2所述的锂二次电池,其特征在于,所述具有交联结构的聚酰亚胺树脂具有通过四羧酸或其二酸酐与二胺进行酰亚胺化而形成的直链结构。4.根据权利要求2所述的锂二次电池,其特征在于,所述具有交联结构的聚酰亚胺树脂具有通过下述化学式4和/或下述化学式5所示的四羧酸二酐与所述化学式2所示的二胺进行酰亚胺化而形成的下述化学式6和/或下述化学式7所示的直链结构,[化学式4]5.根据权利要求4所述的锂二次电池,其特征在于,在所述聚酰亚胺树脂中,所述化学式3所示的交联结构的总摩尔数与所述化学式6和/或所述化学式7所示的直链结构的总摩尔数的比率(交联结构直链结构)为5 95 15 85。6.根...

【专利技术属性】
技术研发人员:福井厚史砂野泰三神野丸男
申请(专利权)人:三洋电机株式会社
类型:发明
国别省市:JP

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