液晶密封剂及使用该密封剂制成的液晶显示单元制造技术

提供在低温下具有优良可固化性的液晶密封剂，该液晶密封剂不易污染液 晶，并具有长的储存期，在基板上具有良好的辐射可加工性，具有良好的层叠 性质和良好的粘合强度；还提供用于滴落注入可热固化液晶的液晶密封剂。所 述液晶密封剂包含：(a)二酰肼化合物，(b)一种或两种或多种可固化树脂，该 固化树脂选自：环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂和 部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂，(c)作为固化促进剂的多价羧酸。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及液晶密封剂及使用该密封剂制成的液晶显示单元。更具体地，本专利技术涉及适合通过液晶滴落法(dropping process)制造液晶显示单元的液晶密封剂，以及采用这种方法制造的液晶显示单元。
技术介绍
近年来，随着液晶显示单元的大尺寸化，具有更高的规模化生产率的所谓液晶滴落法已经作为液晶显示单元的制造方法得到广泛应用。在液晶滴落法中，将液晶滴入在一基板上形成的液晶密封材料围堰内，然后在其上层压另一基板，由此制造将液晶密封在内的液晶显示单元。但是，在液晶滴落法中，因为要使未固化液晶密封剂和液晶直接接触，所以主要存在的问题是液晶密封剂的组分被提取到液晶中，污染液晶的显示区域，因此，从提高液晶显示单元可靠性的角度考虑，需要低污染的液晶密封剂。在液晶滴落法中，有三种方法可作为固化液晶密封剂的方法，这三种方法是热固化法、光固化法以及光热结合固化法。热固化法的问题是因为密封剂的粘度在加热时变小而几乎不能保持密封的形状，以及因为未固化的液晶密封剂和液晶在加热时接触而容易使液晶被污染。另一方面，光固化法中根据光聚合引发剂的类型，使用的液晶密封剂包括两类，即阳离子聚合型和自由基聚合型。阳离子聚合型液晶密封剂存在的缺点是可靠性较差，因为在光固化期间产生的阳离子组分会污染液晶，并降低液晶的电阻率。此外，自由基聚合型液晶密封剂存在的问题是光固化时其固化收缩较大，造成粘着强度不足。此外，同阳离子聚合型和自由基聚合型两者的光固化方法都有关的一个问题是，由于液晶显示单元的阵列基板的金属配线部分和滤色器基板的黑色矩阵部分在液晶密封剂中产生光不能进入的遮光部分，使遮光部分未被固化。因此，热固化和光固化方法分别具有这类问题，而且在实际操作中，光热结合固化法已经发展成最实用的固化系统。光热结合固化法的特征是对基板所夹的-->液晶密封剂通过光辐照进行初次固化，然后通过加热进行二次固化(参见专利文献1)。热固化方法的优点包括显著提高粘着强度和抗湿性的可靠性，对遮光部分进行热固化的可固化性等。用于光热结合固化方法的液晶密封材料所需的重要特性是，防止液晶密封材料在光辐照之前和之后以及在热固化过程之前和之后的各个过程中污染液晶。而且从可加工性考虑，希望液晶密封剂在室温使用期间几乎没有粘度变化并具有有利的储存期，同时可以在低温固化，从封闭的液晶的特性以及成本考虑，要求一般在低于130℃于1小时内固化，优选在100℃于约1小时内固化。在光热结合固化法中用于液晶密封剂的固化树脂体系一般使用同时包含具有热固性的环氧基反应性基团和具有光固化性的(甲基)丙烯酰基团的固化树脂。这类固化树脂体系中，使用环氧树脂和环氧(甲基)丙烯酸酯树脂，或部分(甲基)丙烯酰化的环氧树脂的混合树脂体系。固化树脂体系主要还含有以光固化(甲基)丙烯酰基团的光聚合引发剂组分和使环氧基团热固化的固化剂组分。一般使用的固化剂组分是酰肼化合物，如己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼和Amicure VDH[具有缬氨酸乙内酰脲主链的二酰肼，由味之素精细化学公司(Ajinomoto Fine-Techno Co.，Inc.)生产]。酰肼化合物不仅在加热下与环氧基团反应，而且与(甲基)丙烯酰基团反应，因此，这些酰肼化合物适合用于对遮光部分固化。但是，这些化合物引起室温下粘度等随时间变化。选择固化剂是对液晶密封剂的可加工性(如污染液晶的可能性低)或储存期有很大影响的重要因素。上述酰肼中，使用己二酸二酰肼、癸二酸二酰肼、十二烷二酸二酰肼、间苯二甲酸二酰肼等的密封剂具有相对良好的储存稳定性，但是熔点较高，因此缺乏可低温固化性。另一方面，Amicure VDH是一种低熔点的酰肼化合物，具有优良的可低温固化性，但是储存稳定性较差。顺便提一下，对于只涉及热固化而不组合使用光固化的液晶滴落法，该方法不容易实施，因为该方法存在诸如维持密封体形状方面的困难，且有可能如上所述对液晶造成污染；但是，据认为，如果能提高粘度的反应在热固化加热期间于相对低温下迅速进行，则原则上将有可能实现保持形状和减少污染。为使密封剂快速固化，可以使用添加具有可低温固化性的固化促进剂的方法。但是，通常用作环氧树脂的促进剂的咪唑、胺加成物、叔胺和膦如三苯基膦都存在问题，如这些化合物在与液晶接触时污染液晶，降低电阻率值，而且化合物的工作寿命很短，在实用性方面还存在问题，因此，至今还未找到对热固性液晶的滴落法有效的可-->固化体系，包括使用这些固化促进剂的可固化体系。进行只采用热固化的液晶滴落法在工业上的优点包括：不需要用于防止液晶和校准膜在UV固化时受到UV辐射的昂贵的光掩模，也不需要UV灯，因而削减了使用UV灯所需的电能成本等。如上面讨论的，需要一种能用于液晶滴落法的液晶密封剂，该液晶密封剂能在低温固化，并具有长的工作寿命和稳定的可加工性。同时，关于使用二酰肼化合物的树脂组合物，专利文献2披露多价羧酸能有效作为由环氧树脂和二酰肼固化剂组成的可固化体系的固化促进剂，但是该专利文献未揭示应用这类多价羧酸作为液晶密封剂的可能性。专利文献1：日本专利第2846842号专利文献2：JP-A第62-172014号
技术实现思路
本专利技术要解决的问题本专利技术的第一目的是提供一种液晶密封剂，该液晶密封剂具有优良的低温固化性，同时不易污染液晶，并具有长的储存期，在基材上具有良好的分散加工性，具有良好的层叠性质和良好的粘合强度；本专利技术的第二目的是提供一种能有效用于热固化液晶滴落法的液晶密封剂。解决问题的方式本专利技术的专利技术人为解决了上述问题进行了广泛研究，结果发现，具有特定组成的树脂组合物可以实现所述目的，从而完成了本专利技术。也就是说，本专利技术涉及以下方面：(1)液晶密封剂，该液晶密封剂包含：(a)二酰肼化合物，(b)作为可固化树脂的一种或两种或多种选自以下的树脂：(甲基)丙烯酸化环氧树脂和部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂，(c)作为固化促进剂的多价羧酸；(2)按照(1)所述的液晶密封剂，其中，可固化树脂(b)是环氧树脂和(甲基)丙烯酸化环氧树脂的混合物；(3)按照(1)或(2)所述的液晶密封剂，其中，多价羧酸(c)是十二烷二酸或癸二酸；(4)按照(1)或(2)所述的液晶密封剂，其中，多价羧酸(c)是具有-->异氰脲酸环主链的多价羧酸化合物，该化合物可由以下化学式(1)表示：式中：T1至T3各自独立地表示氢或由以下化学式(2)表示的分子主链：式中：n表示1-6的整数；(5)按照(4)所述的液晶密封剂，其中，多价羧酸(c)是是由以下化学式(3)表示的化合物：(6)按照(4)所述的液晶密封剂，其中，多价羧酸(c)是由以下化学式(4)表示的化合物：-->(7)液晶显示单元，用(1)至(6)中任一项所述的液晶密封剂的固化产物进行密封；(8)制造液晶显示单元的方法，该方法包括以下步骤：使用(1)至(6)中任一项所述的液晶密封剂，在两个基板构成的液晶显示单元的一个基板上形成密封图案，将液晶滴落在密封图案内或相反的基板上，然后层叠该相反的基板，之后对液晶密封剂进行固化；(9)按照(8)所述的制造液晶显示单元的方法，其中，通过紫外光辐射和/或可见光的方式进行初次固化，然后，通过加热方式进行二次固化；和(10)按照(8)所述的制造液晶显示单元的方法，其中，只通过加热进行固本文档来自技高网...

【技术保护点】
液晶密封剂，该液晶密封剂包含：（ａ）二酰肼化合物，（ｂ）一种或两种或多种可固化树脂，所述可固化树脂选自：环氧树脂、（甲基）丙烯酸化环氧树脂和部分（甲基）丙烯酸化环氧树脂，以及（ｃ）作为固化促进剂的多价羧酸。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2006.7.5 JP 185558/20061.液晶密封剂，该液晶密封剂包含：(a)二酰肼化合物，(b)一种或两种或多种可固化树脂，所述可固化树脂选自：环氧树脂、(甲基)丙烯酸化环氧树脂和部分(甲基)丙烯酸化环氧树脂，以及(c)作为固化促进剂的多价羧酸。2.如权利要求1所述的液晶密封剂，其特征在于，可固化树脂(b)是环氧树脂和(甲基)丙烯酸化环氧树脂的混合物。3.如权利要求1或2所述的液晶密封剂，其特征在于，多价羧酸(c)是十二烷二酸或癸二酸。4.如权利要求1或2所述的液晶密封剂，其特征在于，多价羧酸(c)是具有异氰脲酸环主链的多价羧酸化合物，所述异氰脲酸环主链由以下化学式(1)表示：式中：T1至T3各自独立地表示氢或由以下化学式(2)表示的分子主链：式中，n表示1-6的整数。5....

【专利技术属性】
技术研发人员：浅野丰文，木田昌博，并木务，落直之，太田英之，今泉雅裕，平野雅浩，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：JP