液晶密封剂及使用其的液晶显示单元制造技术

技术编号:12081733 阅读:90 留言:0更新日期:2015-09-19 19:31
本发明专利技术提供一种由于基于热引起的反应快速、因而整个工序对液晶的污染性极低、且在操作性及保存稳定性、粘接强度等固化物特性方面优异的液晶滴下工艺用液晶密封剂。本发明专利技术的液晶滴下工艺用液晶密封剂包含:(a)热自由基聚合引发剂、(b)自由基聚合抑制剂、(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂、以及(d)有机填料,其中,所述成分(b)是由下式(1)至(3)中任一项所表示的自由基聚合抑制剂、或是具有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂。式中,R1、R2、R4、R5表示氢原子或甲基,R3、R6表示羟基或C1-C4烷基。其中,-OR1、-OR2、-R3中任一者以及-OR4、-OR5、-R6中任一者是羟基。R7表示氢原子、羟基、或C1-C4烷基。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及仅利用热就可以固化的液晶滴下工艺用液晶密封剂。更详细地说,涉及具有利用热的优异固化性、且操作性及保存稳定性、粘接强度等固化物特性优异的液晶滴下工艺用液晶密封剂、其制造方法以及利用该固化物密封后的液晶显示单元。
技术介绍
伴随着近年来液晶显示单元的大型化,作为液晶显示单元的制造方法,提出了批量生产性更高的所谓的液晶滴下工艺(参照专利文献1、2)。具体而言,是一种在将液晶滴到形成在一个基板上的由液晶密封剂构成的围堰的内侧后,贴合另一个基板,从而对液晶进行密封的液晶显示单元的制造方法。目前,作为液晶滴下工艺用的液晶密封剂,使用光热并用型液晶密封剂,且正在实用化(专利文献3、4)。对于使用了该液晶密封剂的液晶滴下工艺,其特征在于:在用光对被夹在基板中的液晶密封剂进行照射而使其一次固化后,进行加热,使其二次固化。通过这个方法,可以利用光迅速地将未固化的液晶密封剂固化,可以抑制液晶密封剂成分向液晶中的溶解(dissolution)(熔出(elution))。而且,若仅利用光固化,则由于光固化时的固化收缩等而会产生粘接强度不足的问题,但若是光热并用型,则具有通过利用加热进行二次固化从而能够消除这种问题的优点。但是,近年来,伴随着液晶显示元件的小型化,由于液晶显示元件的阵列基板的金属配线部分及彩色滤光片的黑色矩阵部分而产生使光照不到液晶密封剂的遮光部,从而使得密封剂附近的显示不良问题比以往更严重。即,由于遮光部的存在,利用上述光的一次固化变得不充分,液晶密封剂中残留大量的未固化成分。当以这种状态进入利用热的二次固化工序时,会导致由于热而促进该未固化成分对向晶的溶解这一结果,从而引起密封剂附近的显示不良。为了解决这个问题,提出了通过使用热自由基引发剂来提高利用热的固化速度、并降低成分溶出这样的技术。而且,还提出了应用这种技术,仅通过热就实现液晶滴下工艺(专利文献5、6)。只利用热来进行的液晶滴下工艺,由于不受上述遮光部的影响,在实现液晶密封剂的均匀固化这一点上是理想的工艺,但却面临液晶的渗入现象这一更困难的问题。所谓液晶的插入现象是指,在热固化阶段未固化的液晶密封剂发生低粘度化,由于热膨胀的液晶会对此施加压力,因而产生液晶渗入液晶密封剂的现象。一旦这种现象发生,由于液晶密封剂和上下基板之间的接触面积变小,会引起粘接性的明显降低。此外,根据情况不同,有时液晶会贯穿液晶密封剂而向外部泄漏。为了解决上述问题,可以考虑一种使上述热自由基引发剂的固化开始温度下降,并增加添加量,从而提高固化速度的方法。但由于这种方法的反应速度快,而存在操作性低的问题。所谓操作性是指,液晶密封剂的使用容易度。例如,液晶密封剂的脱泡工艺和间隙剂混合工序等,在置于真空下、或施加热的工序中,会出现液晶密封剂固化、或凝胶化这样的现象,本专利技术中,将这种现象的发生容易度定义为操作性。因此,将难以发生凝胶化者作为操作性优异的液晶密封剂,将容易发生凝胶化者作为操作性差的液晶密封剂。而且,上述操作性之外,保存稳定性也是液晶密封剂的重要特性。这是一种由于室温下的粘度增加而导致密封涂覆变难的性质,使用了热自由基引发剂的液晶密封剂的这种保存稳定性也差。解决这个问题的方法已在专利文献7中提出,但作为解决上述所有问题的方法,还是不充分。如上所述,虽然耗费非常多精力进行液晶滴下工艺用的液晶密封剂的开发,但尚未实现在具有优异的热反应性及遮光部固化性的同时、也兼顾操作性、保存稳定性等、并且固化物特性也优异的这种液晶密封剂。先行技术文献专利文献专利文献1:特开昭63-179323号公报专利文献2:特开平10-239694号公报专利文献3:专利第3583326号公报专利文献4:特开2004-61925号公报专利文献5:特开2004-126211号公报专利文献6:特开2009-8754号公报专利文献7:特开2009-42409号公报
技术实现思路
本专利技术拟要解决的技术问题本专利技术涉及一种在液晶滴下工艺中使用的液晶密封剂,该液晶滴下工艺中,在将液晶滴到被形成于一个基板上的由液晶密封剂构成的围堰的内侧后,贴合另一个基板,并仅通过加热来对液晶密封部进行固化,从而制造液晶显示单元,并提出一种液晶密封剂,该液晶密封剂由于基于热而进行的反应迅速,因此整个工序对液晶的污染性极低,而且对于液晶向液晶密封剂渗入的耐性优异,且脱泡等操作性也优异,此外,对基板的涂覆性、贴合性、粘接强度等均优异,因此是一种可以适应任何设计的液晶面板的液晶密封剂。用于解决问题的技术手段本专利技术人经过深入研究,结果发现:将热自由基引发剂和特定的自由基聚合抑制剂以及有机填料合并使用的液晶密封剂可以兼顾上述热反应性和操作性,结果是,液晶污染性也可以得到抑制,此外,不易发生渗入现象,而且,粘接强度等固化物特性也优异,至此完成了本专利技术。即,本专利技术涉及如下的1)至15)。另外,本说明书中,所谓“(甲基)丙烯酰”是指“丙烯酰”和“甲基丙烯酰”中的一者或两者。同样地,本说明书中,“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”及“甲基丙烯酸”中的一者或两者。1)一种液晶滴下工艺用液晶密封剂,包含:(a)热自由基聚合引发剂、(b)自由基聚合抑制剂、(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂、以及(d)有机填料,其中,上述成分(b)是由下式(1)至(3)中任一项表示的自由基聚合抑制剂、或是具有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂。[化1](式(1)中,R1及R2分别独立地表示氢原子或甲基,R3表示羟基或C1-C4烷基。其中,-OR1、-OR2和-R3中任一者是羟基。)[化2](式(2)中,R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基,R6表示羟基或C1-C4烷基。其中,-OR4、-OR5和-R6中任一者是羟基。)[化3](式(3)中,R7表示氢原子、羟基、或C1-C4烷基。)2)在上述1)上述的液晶滴下工艺用液晶密封剂中,上述具有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂是由下式(4)表示的自由基聚合抑制剂。[化4](式(4)中,基团A表示氢原子、羟基、羧基、氰基、氨基、C1-C4烷氧基、苯氧基、乙酰氨基(-NHCOCH3)、苯甲酰氧基(-OCOC6H5)、异硫氰酸酯基(-NCS)、桥氧基(=O)、或由下式(5)至(7)中任一者表示的基团。基团B表示氢原子、氧原子、C1-C4烷基、或C1-C20烷氧本文档来自技高网
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【技术保护点】
一种液晶滴下工艺用液晶密封剂,包含:(a)热自由基聚合引发剂、(b)自由基聚合抑制剂、(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂、以及(d)有机填料,其中,所述成分(b)是由下式(1)至(3)中任一项表示的自由基聚合抑制剂、或是具有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂。(式(1)中,R1及R2分别独立地表示氢原子或甲基,R3表示羟基或C1‑C4烷基。其中,‑OR1、‑OR2和‑R3中任一者是羟基。)(式(2)中,R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基,R6表示羟基或C1‑C4烷基。其中,‑OR4、‑OR5和‑R6中任一者是羟基。)(式(3)中,R7表示氢原子、羟基、或C1‑C4烷基。)

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2013.01.11 JP 2013-004105;2013.01.11 JP 2013-004101.一种液晶滴下工艺用液晶密封剂,包含:(a)热自由基聚合引发剂、
(b)自由基聚合抑制剂、(c)具有(甲基)丙烯酰基的固化性树脂、以及
(d)有机填料,
其中,所述成分(b)是由下式(1)至(3)中任一项表示的自由基聚合
抑制剂、或是具有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂。
(式(1)中,R1及R2分别独立地表示氢原子或甲基,R3表示羟基
或C1-C4烷基。其中,-OR1、-OR2和-R3中任一者是羟基。)
(式(2)中,R4和R5分别独立地表示氢原子或甲基,R6表示羟基
或C1-C4烷基。其中,-OR4、-OR5和-R6中任一者是羟基。)
(式(3)中,R7表示氢原子、羟基、或C1-C4烷基。)
2.根据权利要求1所述的液晶滴下工艺用液晶密封剂,其中,所述具
有哌啶骨架的自由基聚合抑制剂是由下式(4)表示的自由基聚合抑制
剂。
(式(4)中,基团A表示氢原子、羟基、羧基、氰基、氨基、C1-C4
烷氧基、苯氧基、乙酰氨基(-NHCOCH3)、苯甲酰氧基(-OCOC6H5)、
异硫氰酸酯基(-NCS)、桥氧基(=O)、或由下式(5)至(7)中任一者表示
的基团。基团B表示氢原子、氧原子、C1-C4烷基、或C1-C20烷
氧基。其中,为氧原子时,N-O表示亚硝基。R8至R15分别独立地
表示C1-C4烷基。)
(式(5)中,*表示结合位置。)
(式(6)中,*表示结合位置,基团C表示与所述基团B相同的基
团,R16至R19分别独立地表示C1-C4烷基。)
(式(7)中,*表示结合位置,基团D表示与所述基团B相同的基
团,R20表示C1-C20亚烷基,R21至R24分别独立地表示C1-C4烷基。)
3.根据权利要求1或2所述的液晶滴下工艺用液晶密封剂,其中,所
述成分(d)是橡胶微粒。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的液晶滴下工艺用液晶密封剂,
其中,所述成分(d)是选自由丙烯...

【专利技术属性】
技术研发人员:桥本昌典内藤正弘今冈大辅菅原坚太西原荣一
申请(专利权)人:日本化药株式会社
类型:发明
国别省市:日本;JP

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