液晶密封剂和使用其的液晶显示单元制造技术

提供了一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其展现出优异的应用操作性、低水蒸气渗透性和低吸水性，同时具有较高的Tg。一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其含有：(A)由通式(1‑1)所示的化合物和(B)自由基聚合引发剂和/或(C)热硬化剂。在式(1‑a)中，X

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】液晶密封剂和使用其的液晶显示单元
本专利技术是有关一种液晶滴下方法中所使用的液晶密封剂和使用该液晶密封剂的液晶显示单元。更详细而言，本专利技术是有关一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其因涂布操作性优异并且特别是水蒸气渗透度与吸水率优异，因此能够制造可靠性高的液晶显示单元。
技术介绍
随着近年来液晶显示单元的大型化，作为液晶显示单元的制造法，已提出一种量产性更高的所谓的液晶滴下方法(专利文献1、专利文献2)。具体而言，该方法是一种液晶显示单元的制造方法，其是在将液晶滴在由已涂布于其中一个基板上的液晶密封剂所形成的堰堤的内侧后，将另一基板贴合，然后使液晶密封剂硬化。目前正对用于液晶滴下方法的液晶密封剂(以下也有时仅记载为“液晶密封剂”或“密封剂”)，要求低水蒸气渗透度(以下记载为透湿度)与低吸水率。其原因为：密封剂的低透湿度有助于提高液晶单元的可靠性、特别是高温高湿下的液晶显示机能的长时间耐久性。目前，技术趋势为：以小型或中型的液晶显示器为中心来将负性液晶用于液晶材料、和使用氧化物半导体等耗电量少的半导体来进行低电压驱动，但负性液晶的耐湿性一般较正性液晶更低的事实已众所周知。换言之，负性液晶因在高温高湿下的耐久性低，因此可谓容易受到密封剂的透湿度和吸水率等的影响。并且，进行低电压驱动时，液晶材料的电阻值降低的允许值下限较以往更加提高，因而对密封剂要求更高可靠性。此外，目前正对密封剂要求高玻璃化转变点(以下标示为Tg)。其原因为：在加速试验条件下，Tg低的密封剂会因机械特性改变而对液晶单元的可靠性造成影响，该加速试验条件为：高温试验为80℃、热循环试验为－20℃～60℃、高温高湿试验为60℃且90％RH、热冲击(heatshock)试验为－20℃×30分钟～60℃×30分钟、压力锅试验为120℃×2atm等。为了解决这种问题，已提出各种技术。专利文献3公开一种具有高Tg的密封剂，其使用环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂、丙烯酸类聚合物。然而，未记载关于透湿度，并且，该技术中所使用的丙烯酸是聚合物，由于透湿度高，故无法获得液晶单元的高可靠性。专利文献4中公开一种透湿度低的密封剂的技术，但未记载关于Tg低、或吸水率高的密封剂，在加速试验中会随着时间经过而产生以下液晶显示单元的机能障碍：显示不均或响应速度降低等。如上所述，尽管正在非常积极地开发液晶密封剂，但是至今仍未完成一种液晶密封剂，其具有高Tg且低透湿性、低吸水性优异。此外，因涂布操作性会对密封形状造成影响，因此，液晶密封剂的涂布操作性希望良好。现有技术文献专利文献专利文献1：日本特开昭63-179323号公报专利文献2：日本特开平10-239694号公报专利文献3：日本特开2013-76967号公报专利文献4：日本特开2013-218168号公报
技术实现思路
专利技术所解决的问题本专利技术是有关一种液晶滴下方法中所使用的液晶密封剂，更详细而言，本专利技术提出一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其一方面具有高Tg，一方面涂布操作性、低透湿性、低吸水性也优异。解决问题的技术手段本专利技术人等致力进行研究后，结果发现一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其涂布操作性、低透湿性、低吸水性优异，遂完成本专利技术，该用于液晶滴下方法的液晶密封剂含有具有特定骨架的化合物。另外，本说明书中，所谓“(甲基)丙烯酸”是意指“丙烯酸和和/或甲基丙烯酸”，所谓“(甲基)丙烯酰基”是意指“丙烯酰基和/或甲基丙烯酰基”，所谓“环氧(甲基)丙烯酸酯”是意指“环氧丙烯酸酯和/或环氧甲基丙烯酸酯”。换言之，本专利技术是关于以下1)～12)。1)一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其含有：(A)以下通式(1-1)所示的化合物、以及(B)自由基聚合引发剂和/或(C)热硬化剂：[化合物1]式(1-1)中，X1和X2分别独立地表示以下通式(1-a)至通式(1-c)中的任一种：[化合物2][化合物3][化合物4](R1表示氢原子或碳数1～4的烃基，R2表示碳数1～5的烃基，R3表示羟基、或使酸酐与羟基进行反应形成的取代基，p和q为平均重复数且分别表示0～6)。2)如上述1)所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，前述通式(1-a)至通式(1-c)中，R2为碳数2或3的烃基。3)如上述1)或2)所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，进一步含有(D)前述成分(A)以外的具有环氧基的化合物，但是，脂环式环氧化合物除外。4)如上述1)至3)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，进一步含有(E)填料。5)如上述4)所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，前述成分(E)填料的平均粒径为8μm以下。6)如上述4)或5)所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，前述成分(E)填料为选自胺酯微粒、丙烯酸是微粒、硅微粒、苯乙烯微粒、和苯乙烯烯烃微粒所组成的组中的1种或2种以上的填料。7)如上述1)至6)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其玻璃化转变温度(Tg)为100℃以上，该玻璃化转变温度(Tg)是使用粘弹性测定装置并以升温速度2℃/min来测得。8)如上述1)至7)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其膜厚100μm的硬化膜的透湿度为150g/m2·日以下，该透湿度是在60℃且90％RH的条件下测得。9)如上述1)至8)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，前述通式(1-1)所示的化合物，为以下通式(1)所示的具有萘骨架的(甲基)丙烯酸类化合物：[化合物5](式(1)中，R1分别独立地表示氢原子或碳数1～4的烃基，R2分别独立地表示碳数1～5的烃基，m和n为平均重复数，m+n分别表示0.4～12)。10)如上述1)至9)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其吸水率为1.3％以下，该吸水率是通过在60℃且90％RH的条件下放置24小时后的质量变化来算出。11)一种液晶显示单元，其经硬化物所密封，该硬化物是使上述1)至10)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂硬化而得。12)一种液晶显示单元的制造方法，其针对制造由2片基板所构成的液晶显示单元的方法，在将液晶滴在由已涂布于2片基板中的其中一基板上的如上述1)至10)中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂所形成的堰堤的内侧后，将另一基板贴合，然后通过热来使液晶密封剂硬化。专利技术效果本专利技术的液晶密封剂，在低透湿性、低吸水性方面非常优异。此外，本专利技术的液晶密封剂，具有高Tg且涂布操作性、低透湿性、低吸水性优异。并且，本专利技术的液晶密封剂，能够依期望来使对液晶渗入的耐性(耐渗入性)更良好，而降低会对液晶定向造成影响的液晶污染性。因此，使用此液晶密封材料的液晶显示单元，长时间可靠性高。换言的，本专利技术能够制造优异的液晶显示单元。具体实施方式实施专利技术的较佳形态本专利技术的液晶密封剂，含有上述通式(1-1)所示的化合物(成分(A))。上述通式(1-1)中，X1和X2分别独立地表示以下通式(1-a)至通式(1-c)中的任一种。上述通式(1-a)至通式(1-c)中，R1表示氢原子或碳数1～4的烃基，R2表示碳数1～5的烃基，R3表示羟基、或使酸酐与羟基进行反应形成的取代基，p和q为平均重复数且分别表示0～6。由于p和q为重复数的平均值，故也有时为小数。p和q优选本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，包含：(A)以下通式(1‑1)所示的化合物、以及(B)自由基聚合引发剂和/或(C)热硬化剂。[化合物1]

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】2014.07.17 JP 2014-1471831.一种用于液晶滴下方法的液晶密封剂，包含：(A)以下通式(1-1)所示的化合物、以及(B)自由基聚合引发剂和/或(C)热硬化剂。[化合物1](式(1-1)中，X1和X2分别独立地表示以下通式(1-a)至通式(1-c)中的任一种。)[化合物2][化合物3][化合物4](R1表示氢原子或碳数1～4的烃基，R2表示碳数1～5的烃基，R3表示羟基、或使酸酐与羟基进行反应形成的取代基，p和q为平均重复数且分别表示0～6。)2.如权利要求1所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，通式(1-b)至通式(1-c)中，R2为碳数2或3的烃基。3.如权利要求1或2所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，进一步含有(D)所述成分(A)以外的具有环氧基的化合物(但是，脂环式环氧化合物除外)。4.如权利要求1至3中任一项所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，进一步含有(E)填料。5.如权利要求4所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，所述成分(E)填料的平均粒径为8μm以下。6.如权利要求4或5所述的用于液晶滴下方法的液晶密封剂，其中，所述成分(E)填料为选自由胺酯微粒、丙烯酸类微粒、硅微粒、苯乙烯微粒、和苯乙烯烯烃微粒所组成的组的1种或2种以上的填料。7.如权利要求1至6中任一项所述的用于液晶滴...

【专利技术属性】
技术研发人员：内藤伸彦，土方大地，山本和义，小渊香津美，锷本麻衣，
申请(专利权)人：日本化药株式会社，
类型：发明
国别省市：日本,JP