一种碘代水杨醛的制备方法，它是将水杨醛溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为２５－７０℃，反应２－１２小时，反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，过滤出产物，用乙醇－水洗涤，得碘代水杨醛。当反应温度控制在２５－４０℃时，得到５－碘水杨醛；当反应温度控制在５０－７０℃时，得到３，５－二碘水杨醛。本发明专利技术的方法反应条件温和，操作简便，环境友好，产率高。
【技术实现步骤摘要】
本专利技术涉及的是。 技术背景水杨醛(2-羟基苯甲醛)是一种基础化工原料，具有如下结构:因羟基和醛基处于邻位，使其3号位和5号位易发生取代反应，可在一定条件下以碘化剂与其作用制备碘代水杨醛。碘代水杨醛作为一种医药中间体，具有广泛的应用前景。碘代水杨醛中两个碘原子 有很高的反应活性，能够发生各种各样的取代反应生成许多十分有用的化工和医药原料或原药。另外，以碘代水杨醛为原料与各类胺作用可生成含碘Schiff碱。这些Schiff碱 可以还原成卞胺(氨卞类化合物具有很好的抗菌活性)，也可以进一歩与金属离子发生 配位作用合成一系列配位化合物。由于其广泛的生物活性，Schiff碱的金属配合物己经 被越来越多的用于工农业的各个方面。
技术实现思路
本专利技术的目的在于以水杨醛为原料，与作为碘化剂的单质碘、碘化物及碘酸盐，在 含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中反应，在两个不同范围的温度下把碘化剂加到含有 水杨醛的含水-乙醇(或甲醇)的酸性介质中，反应生成碘代水杨醛。本专利技术的技术方案如下一种，它由下列步骤组成步骤1.将水杨醛，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为25-7(TC,反应2-12小时，步骤2.在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物， 步骤3.过滤出产物，用乙醇-水洗涤，得碘代水杨醛。上述的，歩骤l中所述的乙酸和磷酸比例是乙酸和磷酸的体 积比为1:2 2:1。上述的，步骤l中所述的乙醇或甲醇的用量为每5毫摩尔水杨醛用乙醇或甲醇1±0.2毫升。上述的，步骤l中所述的乙酸和磷酸的混合酸的用量为每5 毫摩尔水杨醛加混合酸1.5-2.5毫升。上述的碘代水杨酸的制备方法，步骤1中所述的碘化剂为KI03和12，或者为KI03 和KI，上述的，步骤l中所述的碘化剂当用KI时，KI可先用水溶解。上述的，步骤1中所述的反应温度为25-40'C时，得到的是 5-碘代水杨醛。上述的，步骤1中所述的反应温度为50-7(TC时，得到的是3， 5-二碘代水杨醛。上述的，步骤3中所述的乙醇-水是体积比为1:1的乙醇-水。 本专利技术的碘代水杨酸的制备方法，反应条件温和，操作简便，环境友好，产率高。具体实施方式通过以下实施例进一步详细说明本专利技术，但应注意本专利技术的范围并不受这些实施例 的任何限制。实施例l: 3，5-二碘水杨醛的制备将水杨醛(2-羟基苯甲醛)5mL于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入 CH3CH2OH 10mL， CH3COOH lOmL， H3P04 5mL， KI03 10.7g，在水浴中加热(温度 50 60°C)，将KI 8.3g溶于5mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在 反应混合物中加入水稀释，抽滤；以l: l水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得 淡黄色针状晶体15.3 g，产率82%。 Mp 101 103°C; ESI-MS: 373.87; IR (KBr) cm": 3425 (O-H)， 3018(Ar-H)， 1687 (C=0) , 560(Ar-I); 'HNMR (CDC13) 5ppm: 11.75 (s，lH)， 9.724 (s， 1H)， 8.26 (s， 1H)， 7.86 (s, 1 H)。实施例2: 5-碘水杨醛的制备将水杨醛(2-羟基苯甲醛)2mL于125mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入 CH3CH2OH5mL， CH3COOH5mL， H3P04 5mL， I2 2.54g， KI032.14g，在水浴中加热(温 度3(TC)，反应时间大约12h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以l: l水-乙醇(或 甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体3.72g，产率75X。 Mp60 63°C;ESI-MS: 247.06 ; IR(KBr)cm": 3420(0—H)， 3016(Ar—H)， 1690 (C=O)， 570(Ar—I); 'HNMR(CDC13) 5ppm: 11.722 (s， 1H)， 10.21 (s， 1H)， 8.135 (s， 1H)， 7.27 (s， 1H) ，6.972(s， 1H)。实施例3: 3，5-二碘水杨醛的制备将水杨醛(2-羟基苯甲醛)5mL于250mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入 CH3CH2OH 10mL, CH3COOH 10mL， H3P04 lOmL， KI03 10.7g，在水浴中加热(温度 60 70°C)，将KI 8.3g溶于5mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。在 反应混合物中加入水稀释，抽滤；以l: l水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得 淡黄色针状晶体15.86g，产率85%。 Mpl01 103。C; ESI-MS: 373.87; IR(KBr)cm": 3420 (O-H)' 3018(Ar-H)， 1685 (00) , 563(Ar-I); 'HNMR (CDC13) 5ppm: 11.45 (s, 1H)， 9.73 (s， 1H)， 8.24 (s， 1H)， 7.88 (s， 1 H)。实施例4: 3，5-二碘水杨醛的制备将水杨醛(2-羟基苯甲醛)10mL于500mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入 CH3CH2OH20mL， CH3COOH20mL， H3P04 30mL, KI03 21.4g，在水浴中加热(温度 50 70°C)，将KI 16.6g溶于10mL水中，并逐渐滴加到单口瓶中，反应时间大约2h。 在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以l: l水-乙醇(或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离 得淡黄色针状晶体31.2g，产率84%。 Mp 10卜103。C; ESI-MS: 373.87; IR (KBr) cm—1: 3423 (O-H)， 3016(Ar-H)， 1682 (00) ， 560(Ar—I); 'HNMR (CDC13) Sppm: 11.53 (s, 1H), 9.75 (s， 1H)， 8.27 (s， 1H)， 7.82 (s， 1 H)。实施例5: 3,5-二碘水杨醛的制备将水杨醛(2-羟基苯甲醛)2mL于125mL的单口瓶中，在磁力搅拌下，加入 CH3CH2OH5mL， CH3COOH 5mL， H3P04 5mL， I2 5.08g， KI032.14g，在水浴中加热(温 度60 70'C)，反应时间大约2h。在反应混合物中加入水稀释，抽滤；以l: l水-乙醇 (或甲醇)溶液洗涤，抽滤，分离得淡黄色针状晶体5.82g，产率78%。 Mp 101 103 。C; ESI-MS: 373.87; IR(KBr)cm": 3425(0—H)， 3018(Ar_H)， 1685(C=0)， 560(Ar—I); 'HNMR (CDC13) Sppm: 11.47 (s, 1H)， 9.65 (s， 1H)， 8.37 (s， 1H)， 7.91 (s， 1 H)。权利要求1.一种，其特征是它由下列步骤组成步骤1.将水杨醛，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为25-70℃，反应2-12小时，步骤2.在步骤1的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种碘代水杨醛的制备方法，其特征是它由下列步骤组成：步骤１．将水杨醛，溶解在乙醇或甲醇中，加入乙酸和磷酸，搅拌，再加入等物质的量的碘化剂，反应温度为２５－７０℃，反应２－１２小时，步骤２．在步骤１的反应混合物中加入水，沉淀出反应产物，步骤３．过滤出产物，用乙醇－水洗涤，得碘代水杨醛。
【技术特征摘要】
【专利技术属性】
技术研发人员：徐锁平，朱海亮，肖竹平，万卫东，
申请(专利权)人：南京青石科技发展有限公司，
类型：发明
国别省市：84[中国|南京]
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