用于生产对二甲苯的方法技术

本发明专利技术涉及用于生产对二甲苯的方法，主要解决以往技术中存在的生产对二甲苯时副产大量苯、原料中碳十及其以上重芳烃含量低的问题。本发明专利技术通过采用苯、甲苯和碳九及其以上芳烃进行烷基转移反应生产碳八芳烃物流，然后分离出对二甲苯，未反应的苯、甲苯和Ｃ↓［９］Ａ及其以上芳烃循环至反应进料中的技术方案，较好地解决了该问题，可用于对二甲苯的工业生产中。

【技术实现步骤摘要】

本专利技术涉及。特别是关于通过苯(Ben)、甲苯(Tol)和碳九及其以上芳烃(C9+A)的芳烃烷基转移反应生成碳八芳烃(C8A)后获得对二甲苯的方法。
技术介绍
对二甲苯是石化工业主要的基本有机原料之一，在化纤、合成树脂、农药、医药、塑料等众多化工生产领域有着广泛的用途。典型的对二甲苯(pX)生产方法是从石脑油催化重整生成的热力学平衡的含乙苯的二甲苯即碳八芳烃中通过多级深冷结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离(简称吸附分离)技术，将对二甲苯从沸点与之相近的异构体混合物中分离出来。而对于邻位和间位的二甲苯的处理，往往采取C8A异构化(简称异构化)技术，使之异构化为对二甲苯。为了增产对二甲苯，利用甲苯歧化或甲苯与碳九及其以上芳烃(C9+A)歧化与烷基转移反应生成苯和C8A，从而增产C8A是有效的增产对二甲苯的工艺路线。迄今为止，世界上比较典型的、也比较成熟的与甲苯歧化相关的工艺有六十年代末工业化的Tatoray传统甲苯歧化工艺、八十年代末推出的MTDP及近年来推出的S-TDT工艺和TransPlus工艺。典型的Tatoray工艺的反应器进料是以甲苯和碳九芳烃(C9A)为反应原料，C10+烃(碳十及其以上烃)的含量必须严格控制。为了提高装置的经济效益，降低能耗和物耗，人们对Tatoray工艺进行了进一步的研究和优化，主要致力于其核心技术——催化剂的研制，提高催化剂的总体性能指标，如提高重量空速、延长催化剂操作周期和增加芳烃反应原料的平均分子量。平均分子量的提高有利于增加C8A，但当重芳烃含量过高时，为了维持一定的转化率，即维持催化剂活性，必然导致副反应尤其是加氢脱烷基反应的加剧，从而使反应产物中苯产品偏多，造成产物C8A/Ben偏低，芳烃损失较大，处理同等原料，得到的C8A偏少、Ben量偏多。以Tatoray工艺为基础的文献有USP4341914、中国专利98110859.8、USP2795629、USP3551510、中国专利97106719.8等。在US4341914工艺中，虽然将反应产物中的部分C10A随循环C9A返回反应区(物流18)，部分地利用了反应本身生成的C10A来抑制反应过程中生成更大量的C10+烃，但是，原料C8+A中的C10+烃却无法得到利用，并且C8+A原料中的部分C9A随C10+烃在重芳烃塔塔釜排出界外(物流19)。由于催化剂性能的限制，该工艺在原料的选择上也有苛刻的条件，要求重芳烃塔(塔2)塔顶流出物——C9A物流(物流7)中的茚满(IND)含量必须低于1％以下，从而造成了前述的C9A的损失以及只是部分利用反应自身生成的C10A，而原料C8+A中的C10+烃却无法得到利用。中国专利98110859.8的工艺流程中，虽然该工艺克服了上述专利的诸多弊端，具有允许原料中高茚满含量、高C10+烃含量等优点，但仍然副产大量苯。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题是以往技术中存在生产对二甲苯时副产大量苯、原料中碳十及其以上重芳烃含量低的问题，提供一种新的。该方法具有分离流程简单，装置能耗低，能显著增产对二甲苯生产能力的特点。为解决上述技术问题，本专利技术采用的技术方案如下一种，包括以下步骤a)界外来的苯、甲苯和C9A及其以上芳烃进入含钼分子筛催化剂的烷基转移工艺单元，在临氢条件下进行芳烃烷基转移反应，反应后生成含混合二甲苯物流；b)反应生成的含混合二甲苯物流去吸附分离异构化单元生产对二甲苯，未反应的苯、甲苯和C9A及其以上芳烃循环至烷基转移工艺单元进料中。上述技术方案中所使用的分子筛催化剂中的分子筛优选方案选自丝光沸石、β沸石或Ω沸石；烷基转移工艺单元的操作条件反应压力为1～4MPa，反应温度为300～480℃，氢/烃摩尔比为0.5～10，重量空速为0.8～8小时-1；混合二甲苯物流的分离流程中优选方案为设置脱庚烷塔，脱庚烷塔塔顶分离的C7及其以下烃循环至烷基转移工艺单元进料中，塔釜C8及其以上芳烃进入二甲苯塔。分离混合二甲苯物流的二甲苯塔，其塔顶采出碳八芳烃物流，塔底侧线采出富含碳九和碳十芳烃物流，塔釜采出或不采出碳十一及其以上烃(C11+烃)。上述方案中所述的二甲苯塔塔釜采出量是控制本专利技术工艺单元原料平均分子量的一个手段。正常操作中，塔釜不采出C11+烃，以增产更多的pX(对二甲苯)；只有当催化剂处于操作周期的末期并在难以与工厂检修周期同步的情况下，可以通过采出部分C11+烃，以降低本工艺单元的原料平均分子量，从而降低反应的苛刻度，使本单元的操作不影响工厂的检修计划。可以看出，这样的工艺路线，使碳六以上的芳烃均转变成了高附加值的混二甲苯，有效地简化了分离流程，充分降低了芳烃装置的能耗物耗。本专利技术的工艺中所涉及到的主要反应包括甲苯+甲苯二甲苯+苯甲苯+三甲苯二甲苯甲苯+甲基乙苯二甲苯+乙苯苯+三甲苯二甲苯+甲苯苯+甲基乙苯甲苯+乙苯苯+二乙苯乙苯+乙苯苯+四甲苯甲苯+三甲苯苯+二甲基乙苯甲苯+甲乙苯苯+二乙苯乙苯+乙苯在本专利技术的工艺中，芳烃烷基转移反应与传统的烷基转移概念不同，它以苯、甲苯和碳九及其以上的芳烃(C9+A)为原料，反应生成C8A。由于苯和重芳烃也作为了生产混二甲苯的原料，从而在重整规模不变的情况下，就可大幅度地提高对二甲苯的生产能力。因此本专利技术方法中以苯、甲苯和C9+A为原料来生产对二甲苯，由于本专利技术的工艺中，苯及C10及其以上芳烃无须从反应流出物中分离出来，从而大幅度地简化了分离流程，可以省去典型的Tatoray工艺分离反应流出物所必须的汽提塔、苯塔及重芳烃塔，只需将甲苯塔改成脱庚烷塔，并保留二甲苯塔即可。将原先的五塔分离系统简化成两塔分离系统，因此，大幅度地降低了装置的能耗，有效地降低了生产成本。同时由于苯及所有的C10及其以上重芳烃都可以用作反应原料，对于芳烃联合装置，在重整能力不变的情况下，就可以显著地增产对二甲苯生产能力，取得了较好的技术效果。附图说明图1为US4341914的工艺流程。图2为中国专利98110859.8的工艺流程。图3为本专利技术用于生产对二甲苯的烷基转移工艺流程。图1中，1为二甲苯塔I，2为重芳烃塔，3为反应区，4为苯塔，5为甲苯塔，6为二甲苯塔II，7为C9A，8为C8+A原料，9和10为甲苯，11为苯，12和13为C8A，17和19为富含C10+烃物流，18为富含C9A物流。图2中1为二甲苯塔I，2为重芳烃塔，3为反应区，4为苯塔，5为甲苯塔，6为二甲苯塔II，7为邻二甲苯塔，8为C8+A原料，9为新鲜甲苯，12和13为C8A，14为富含C9A物流，15为碳十一及其以上烃(C11+烃)，16为循环甲苯，17为苯，19为邻二甲苯，20为含或不含邻二甲苯的C9+A。该工艺克服了上述专利的诸多弊端，具有允许原料中高茚满含量、高C10+烃含量等优点，但仍然副产大量苯。图3中1为界外来的原料氢气、苯、甲苯和C9及其以上芳烃，2本专利技术的芳烃烷基转移反应单元，3为脱庚烷塔，4为二甲苯塔，5为循环的C7及其以下烃，6为C8及其以上烃，7为本专利技术工艺的产品混二甲苯，即C8芳烃，8为C9及其以上芳烃，9为C11及其以上芳烃。从界外来的苯、甲苯和C9及其以上芳烃1与反应流出物中分离出的C7及其以下烃和C9及其以上烃及氢气混合后进入本专利技术的芳烃烷本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种用于生产对二甲苯的方法，包括以下步骤：ａ）界外来的苯、甲苯和Ｃ↓［９］Ａ及其以上芳烃进入含钼分子筛催化剂的烷基转移工艺单元，在临氢条件下进行芳烃烷基转移反应，反应后生成含混合二甲苯物流；ｂ）反应生成的含混合二甲苯物流去吸 附分离异构化单元生产对二甲苯，未反应的苯、甲苯和Ｃ↓［９］Ａ及其以上芳烃循环至烷基转移工艺单元进料中。

【技术特征摘要】

【专利技术属性】
技术研发人员：孔德金，李华英，杨卫胜，
申请(专利权)人：中国石油化工股份有限公司，中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院，
类型：发明
国别省市：11[中国|北京]