本发明专利技术目的在于，提供一种多层容器，其成形时的加工性优异、具有由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的中间层。本发明专利技术提供一种多层容器，该多层容器具有包含烯烃树脂的内外层和在前述内外层间的由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的中间层，其中，吸氧性屏蔽树脂组合物的降温结晶化峰值温度低于构成吸氧性屏蔽树脂组合物的基材树脂（氧屏蔽树脂），前述多层容器是在低于基材树脂的降温结晶化起始温度（Ｔｃ２）１～１５℃的温度范围内进行固相成形而成的，在容器体部的热分析中，以１００℃／分钟的速度从３０℃升温至１３０℃后的等温结晶化带来的发热量低于０．５Ｊ／ｇ。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及成形时的加工性优异的、具有由吸氧性屏蔽树 脂组合物形成的中间层的多层容器。
技术介绍
氧屏蔽性树脂、例如乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)被用 作与聚烯烃等热塑性树脂层进行层压而形成多层容器的树脂(参照专利文献l )。但是，在成形以乙烯-乙烯醇共聚物等氧屏蔽性树脂作为 中间层的多层片材时，从提高透明性、机械特性的观点来看， 采用固相成形，在进行固相成形时，存在氧屏蔽性树脂层的切 断、厚度不均等问题。专利文献l:曰本斗争开2005 - 187808号7>才艮
技术实现思路
本专利技术的目的在于，提供固相成形时的加工性优异的、具 有由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的中间层的多层容器。本专利技术提供一种多层容器，该多层容器具有包含烯烃树脂 的内外层和在前述内外层间的由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的 中间层，其中，吸氧性屏蔽树脂组合物的降温结晶化峰值温度 低于构成吸氧性屏蔽树脂组合物的基材树脂(氧屏蔽树脂)，前 述多层容器是在低于基材树脂的降温结晶化起始温度(Tc2)1 ~ 15。C的温度范围内(T)进行固相成形而成的，在容器体部的 热分析中，以100。C/分钟的速度从30。C升温至130。C后的等温结 晶化带来的发热量低于0.5J/g。根据本专利技术的多层容器，能够获得固相成形时的加工性优 异的、具有由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的中间层的多层容器。具体实施例方式本专利技术的多层容器具有包含烯烃树脂的内外层和由吸氧性 屏蔽树脂组合物形成的中间层。作为烯烃树脂，可以列举低密度聚乙烯(LDPE)、中密度 聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、线性低密度聚乙烯 (LLDPE)、线性超低密度聚乙烯(LVLDPE)等聚乙烯(PE)、 聚丙烯(PP)、乙烯-丙烯共聚物、聚丁烯-1、乙烯-丁烯-l共聚物、丙烯-丁烯-l共聚物、乙烯-丙烯-丁烯-l共聚物、 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离子交联烯烃共聚物(离聚物)或 它们的混合物等。作为阻气性树脂，可以列举乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺 树脂、聚酯树脂。这些树脂可以单独使用，也可以2种以上组合 使用。在本专利技术中，作为对于氧、香气成分的屏蔽性特别优异的 树脂，使用乙烯-乙烯醇共聚物是理想的。作为乙烯-乙烯醇 共聚物，可以4吏用那些本身公知的任何物质，例如，可以使用 对乙烯含量为20 60摩尔％,特别为25~ 50摩尔％的乙烯-乙 酸乙烯共聚物进行皂化处理，使得皂化度为96摩尔％以上，特 别为99摩尔％以上而得到的共聚物皂化物。该乙烯-乙烯醇共聚物皂化物应当具有可足以形成薄膜的 分子量， 一般来说，理想的是，在苯酚水的重量比为85:15的 混合溶剂中，在30。C下进行测定时，具有0.01dL/g以上，尤其 为0.05dL/g以上的粘度。作为聚酰胺树脂，可以列举(a)由二羧酸成分和二胺成分衍生出的脂肪族、脂环族或半芳香族聚酰胺；(b)由氨基羧酸或其内酰胺衍生出的聚酰胺、或者它们的共聚酰胺或它们的混合物。作为二羧酸成分，例如，可以列举琥珀酸、己二酸、务5二酸、癸烷二羧酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸等碳原子数4 15的脂肪族二羧酸，对苯二甲酸、间苯二曱酸等芳香族二羧酸。 另外，作为二胺成分，可以列举1,6-二氨基己烷、1,8-二氨基辛烷、1，10-二氨基癸烷、1,12 - 二氨基十二烷等碳原 子数4~ 25、尤其为6~ 18的直链状或支链状亚烷基二胺、双(氨 基曱基)环己烷、双(4-氨基环己基)甲烷、4,4，-二氨基-3，3， - 二甲基二环己基甲烷，尤其是双(4-氨基环己基)甲烷、 1，3 -双(氨基环己基)曱烷、1，3 -双(氨基甲基)环己烷等 脂环族二胺、间亚二曱苯基二胺和/或对亚二曱苯基二胺等芳香 脂肪族二胺。作为氨基羧酸成分，可以列举脂肪族氨基羧酸，例如co-氨基己酸、co-氨基辛酸、 -氨基十一烷酸、co-氨基十二烷 酸、对氨基曱基安息香酸、对氨基苯乙酸等芳香脂肪族氨基羧酸等。在这些聚酰胺中，优选含亚二甲苯基的聚酰胺，具体地可 列举，聚间亚二甲苯基己二酰胺、聚间亚二甲苯基癸二酰胺、 聚间亚二甲苯基辛酰胺、聚对亚二甲苯基庚二酰胺、聚间亚二 曱苯基壬二酰胺等均聚物以及间亚二甲苯基/对亚二甲苯基己 二酰胺共聚物、间亚二曱苯基/对亚二曱苯基庚二酰胺共聚物、 间亚二甲苯基/对亚二甲苯基癸二酰胺共聚物、间亚二曱苯基/ 对亚二甲苯基壬二酰胺共聚物等共聚物、或者对这些均聚物或 共聚物的成分和如六亚曱基二胺那样的脂肪族二胺、如哌。秦那 样的脂环式二胺、如对双(2 -氨基乙基)苯那样的芳香族二胺、如对苯二甲酸那样的芳香族二羧酸、如S-己内酰胺那样的内酰胺、如7-氨基庚酸那样的co-氨基羧酸、如对氨基曱基安息香酸那样的芳香族氨基羧酸等进行共聚得到的共聚物，其中，可 以特别合适地使用由以间亚二曱苯基二胺和/或对亚二甲苯基 二胺为主成分的二胺成分和脂肪族二羧酸和/或芳香族二羧酸 得到的聚酰胺。与其他聚酰胺树脂相比，这些含亚二甲苯基的聚酰胺的阻 气性更优异，是用于本专利技术目的的优选物质。本专利技术中。从抑制聚酰胺树脂的氧化劣化的观点来看，优选聚酰胺树脂的末端氨基浓度为40叫/106g以上、尤其是末端氨 基浓度超过50eq/106g的聚酰胺树脂。聚酰胺树脂的氧化劣化即吸氧与聚酰胺树脂的末端氨基浓 度有密切关系。即，当聚酰胺树脂的末端氨基浓度在上述较高 值的范围时，能够将吸氧速度抑制到几乎为零或者接近零的值， 与此相对，当聚酰胺树脂的末端氨基浓度低于前述范围时，聚 酰胺树脂的吸氧速度有增大的倾向。这些聚酰胺还应该具有足以形成薄膜的分子量，理想的是， 在浓硫酸中的浓度为l.Og/dl,而且在3(TC温度下测得的相对粘 度(r(rel)为1.1以上，特别为1.5以上。作为聚酯树脂，可以列举由对苯二曱酸、间苯二甲酸这样 的芳香族二羧酸和乙二醇这样的二醇类衍生出的热塑性聚酯， 即所谓的阻气性聚酯。在该阻气性聚酯的聚合物链中含有摩尔 比为T: 1=95:5 - 5:95，特别为75: 25 ~ 25: 75的对苯二曱酸成 分(T)和间苯二甲酸成分(I),并且还含有摩尔比为E: BHEB =99.999: 0.001 — 2.0: 98.0,净争另'J为99.95: 0.05 ~ 40: 60的乙 二醇成分(E)和双(2-羟基乙氧基)苯成分(BHEB)。作为 BHEB,优选1,3-双(2-羟基乙氧基)苯。该聚酯至少应该具有足以形成薄膜的分子量，理想的是，通常在重量比为60:40的苯酚与四氯乙烷的混合溶剂中，在30。C 温度下测定时，具有0.3 ~ 2.8dl/g,特别为0.4~ 1.8dl/g的特性粘度h]。还可以使用将主体为聚乙二醇酸的聚酯树脂或由该聚酯树 脂、前述芳香族二羧酸、二醇类衍生出的聚酯树脂进行混合而 获得的聚酯树脂。吸氧性屏蔽树脂组合物优选含有氧化性聚合物。其中，氧 化性聚合物是指通过被氧化而显示吸氧作用的聚合物。作为氧化性聚合物，可以列举具有不饱和烯键的氧化性聚 合物等，例如以多烯为单体而衍生出的聚合物。作为多烯的适 当例子，可以列举丁二烯、异戊二烯等共轭二烯等。可以使用多烯的均聚物、或者组合2种以上前述多烯或与其他单体组合而 获得的无规共聚物、嵌段共聚物等作为氧化性聚合物。在由多 烯衍生的聚合物中，合适的是本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种多层容器，该多层容器具有包含烯烃树脂的内外层和在前述内外层间的由吸氧性屏蔽树脂组合物形成的中间层，其中， 吸氧性屏蔽树脂组合物的降温结晶化峰值温度低于构成吸氧性屏蔽树脂组合物的基材树脂（氧屏蔽树脂）， 前述多层容器是在低于基 材树脂的降温结晶化起始温度（Ｔｃ２）１～１５℃的温度范围内（Ｔ）进行固相成形而成的， 在容器体部的热分析中，以１００℃／分钟的速度从３０℃升温至１３０℃后的等温结晶化带来的发热量低于０．５Ｊ／ｇ。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：石原隆幸，菊地淳，后藤弘明，田中伸二，松本健吾，
申请(专利权)人：东洋制罐株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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