3-氯-2-三氟甲基丙酸的硅杂烃基酯,其制备以及相应的丙烯酸酯的制备制造技术

技术编号:5467747 阅读:221 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
本发明专利技术表示的有机硅化合物:ClCH2CH(CF3)COOR3Si(R1)n(R2)3-n(其中R1独立地表示相同或不同的取代的或未取代的含有1-20个碳原子的烃基,R2独立地表示相同或不同的选自卤素基团或含1-20个碳原子的可水解基团的基团,R3表示取代或未取代的含有1-20个碳原子的亚烷基,“n”为0-3的整数)。该有机硅化合物适合用作为含有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的硅烷的制备中的优选的前体。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】,其制备以及相应的丙烯酸酯的制备的制作方法
本专利技术涉及一种有机硅化合物和其制备方法,特别是含有(2-三氟甲基-3-氯丙 酰氧基(chloropropionoxy)烷基的硅化合物。本专利技术还涉及上述化合物的制备方法,以及 制备含有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的硅化合物。
技术介绍
在2位上含有氰基基团、三氟甲基、或类似的吸电子基团的丙烯酸甲硅烷基 烷基酯被期望用作粘合剂或聚合物单体的起始原料(参见日本未审专利申请(Kokai) H2-250888和日本未审专利申请(Kokai) 2002-322214)。然而因为它们的阴离子聚合特性 和因为潮湿而容易聚合,这些化合物或其中间产物在生产和处理中产生问题。例如,如果目标硅化合物含有与硅键合的可水解基团,在制备含有(2-三氟甲基 丙烯酰氧基)烷基的硅化合物过程中,在2-三氟甲基丙烯酰氯和含有与硅键合的羟烷基的 硅烷之间的反应会伴有丙烯酸化合物在可聚合双键位置处的聚合或伴有羟基和与硅键合 的可水解键的缩合反应的风险。
技术实现思路
本专利技术的一个目的是提供一种含有(2-三氟甲基-3-氯丙酰氧基)烷基的硅化合 物,其适于作为生产含有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的硅烷中的优选前体。本专利技术的 另一个目的是提供一种生产含有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的硅化合物的制备方法, 该方法特征为采用含有(2-三氟甲基-3-氯丙酰氧基)烷基的硅化合物并阻止生产过程中 聚合反应的发生。更具体地,本专利技术提供一种如下通式表示的有机硅化合物 (其中,其中R1独立地表示相同或不同的取代的或未取代的含有1-20个碳原子的 烃基,R2独立地表示相同或不同的选自卤素基团或含1-20个碳原子的可水解基团的基团, R3表示取代成未取代的含有1-20个碳原子的亚烷基,“η”为0-3的整数)。本专利技术还提供 一种制备下通式表示的有机硅化合物的方法 (其中,R1独立的表示相同或不同的取代的或未取代的含有1-20个碳原子的烃 基,R2独立地表示相同或不同的选自卤素基团或含1-20个碳原子的可水解基团的基团,R5 选自取代的或未取代的含有2-20个碳原子的亚烷基,“η”为0-3的整数),该方法的特征为 在以下通式化合物(其中,R4表示含有2-20个碳原子的烯基)与以下通式表示的含有与硅键合的氢 原子的硅化合物之间进行反应 (其中,R1,R2和“η”的定义如上所述),反应在氢化硅烷化催化剂存在下进行。本专利技术还提供一种制备如下通式表示的含 有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的有机硅化合物的方法 (其中,R1独立地表示相同或不同的取代的或未取代的含有1-20个碳原子的烃 基,R2独立地表示相同或不同的选自卤素基团或含1-20个碳原子的可水解基团的基团,R3 表示取代或未取代的含有1-20个碳原子的亚烷基,“η”为0-3的整数),该方法特征为在碱 性化合物与以下通式表示的有机硅化合物之间进行反应 (其中,R1,R2,R3和“η”具有如上所述相同的定义)。本专利技术的有机硅化合物由于适当结构化丙烯酸化合物中的可聚合双键位置被氯 化氢保护,因而容易处理。此外,加成到前述可聚合双键位置上的氯化氢可以通过使用碱而 轻易地断开从而使可聚合的双键恢复。因此,本专利技术的化合物适合于作为含有(2-三氟甲 基丙烯酰氧基)烷基的硅化合物的前体。制备本专利技术有机硅化合物的本专利技术的方法可以容易且有效地制备含(2-三氟甲 基-3-氯丙酰氧基)烷基的硅化合物。特别的,当前述的有机硅化合物含有与硅键合的可 水解基团或与硅键合的卤原子时,不会存在发生缩合反应的风险。本专利技术的制备含有(2-三氟甲基丙烯酰氧基)烷基的硅化合物的方法可以简单和 有效的方式来制备前述化合物。本专利技术的最佳实施方式在此更详细的描述本专利技术。本专利技术的有机硅化合物如下式所示 在该式中,R1表示彼此独立的相同或不同的含有1-20个碳原子的一价烃基基团。 这样的基团可以是例如甲基、乙基、正-丙基、异丙基、异丁基、仲丁基、叔丁基或类以的烷 基基团;环戊基、环己基、2-甲基环己基、冰片基、或类似的环烷基;苯基、甲苯基、或类似芳 基;乙烯基、烯丙基、己烯基、或类似的烯基;氯甲基、氯丙基、3,3,3-三氟丙基,或类似的卤 代烷基。其中,优选未取代的含有1-20个碳原子的烷基或芳基,更优选甲基和苯基。R2代表 各自独立地相同或不同的含1-20个碳原子的可水解基团或卤素原子。含1-20个碳原子的 可水解基团可例如为烷氧基或烷氧基烷氧基。含有1-20个碳原子的烷氧基可以例如甲氧 基、乙氧基、丙氧基、异丙氧基、异丙氧基、丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、己氧基、 2-乙基己氧基、辛氧基、癸氧基、十一烷氧基、或十八烷氧基,其中优选甲氧基和乙氧基。含 2-20个碳原子的烷氧基烷氧基由甲氧基甲氧基、甲氧基乙氧基、乙氧基甲氧基、乙氧基乙氧 基、甲氧基丙氧基、乙氧基丙氧基或丙氧基丙氧基代表,其中优选甲氧基甲氧基和甲氧基乙 氧基。卤素原子可以例如是氟、氯或溴原子,其中优选氯原子。R3表示含有1-20个碳原子 的亚烷基,优选2-10个碳原子的亚烷基,更优选含有3-5个碳原子的亚烷基。具体例子如 下亚甲基、亚乙基、正-亚丙基、异亚丁基、或亚异丁基,其中优选正_亚丙基或亚异丙基; “η”为0-3的整数,优选0-2的整数,更优选0或1。本专利技术的有机硅化合物可以通过在2-三氟甲基-3-氯代丙酰氯与含有与硅键合 的羟烷基的硅烷之间进行反应而制备,优选的获得前述化合物的方法是在氢化硅烷化催化 剂存在下,在以下通式表示的化合物 和以下通式表示的含有与硅键合的氢原子的硅化合物之间进行反应R1nR23^nSiH当最终产物含有与硅键合的可水解基团或与硅键合的卤原子时,上述方法可以在 避免缩合反应发生的危险情况下有效得到高纯的有机硅化合物。在上式中,R1,! 2,和“η”具 有与上述相同的定义;R4为含2-20个碳原子的烯基,例如乙烯基、烯丙基、异丙烯基或己烯 基,其中优选烯丙基。为了使反应有效,建议反应中相对于1摩尔的下式化合物含有与硅键合的氢原子 的硅化合物的用量为0. 5-2. 0摩尔,优选0. 9-1. 2摩尔 为了使反应更加有效且达到优选的反应速度,建议反应在20-200°C下进行。对于 溶剂的使用无特殊要求,但是为了使反应产物保持均勻状态且提供预定的粘度,可以在反 应中加入溶剂。溶剂不应该对反应有害,其应该尽可能的不参与反应本身。例如,溶剂可以 是饱和脂肪烃类溶剂、芳烃类溶剂、或烷基醚类溶剂。为了有效抑制副产物的生成,建议使 反应在惰性气体氛围,例如氮气中进行。通常的,本专利技术得到的有机硅化合物容易从反应体 系中分离且容易通过蒸馏提纯。可容易制备得到下式所示的化合物 例如,通过在2-三氟甲基丙烯酰氯和2-甲基-1-丙烯醇或含有2-20个碳原子的 烯丙醇或类似的含烯基醇之间进行反应。如果反应是在2-三氟甲基丙烯酰氯与含烯基醇 之间进行,则优选的反应速度可以通过加热反应体系到合适的温度范围20-100°C内而有效 地达到。为了使反应有效,相对于1摩尔的2-三氟甲基丙烯酰氯优选的含烯基醇的用量为 0. 5-2. Omol,更优选0. 9-1. 2mol。商业生产的2-三氟甲基丙烯酰氯可以用于实现本专利技术, 和反应可以在2-三氟甲基丙烯本文档来自技高网...

【技术保护点】
一种以下通式表示的有机硅化合物:  ***  其中R↑[1]独立地表示相同或不同的取代的或未取代的含有1-20个碳原子的烃基,R↑[2]独立地表示相同或不同的选自卤素基团或含1-20个碳原子的可水解基团的基团,R↑[3]表示取代或未取代的含有1-20个碳原子的亚烷基,“n”为0-3的整数。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:斋木丈章
申请(专利权)人:道康宁东丽株式会社
类型:发明
国别省市:JP[日本]

网友询问留言 已有0条评论
  • 还没有人留言评论。发表了对其他浏览者有用的留言会获得科技券。

1