从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐制造技术

技术编号:5466086 阅读:222 留言:0更新日期:2012-04-11 18:40
包括丙烯-己烯-1共聚物的塑料罐,该共聚物具有相对于共聚物总重量的低于5%wt的二甲苯可溶性部分并满足以下关系式:其中A是根据ISO?1133方法(230℃,5kg)测量的MFR(熔体流动速率)(以g/10min表示),Tm是由DSC测量的熔化温度(℃)和B是由IR光谱法测量的以相对于共聚物的总重量的重量百分数表达的己烯-1含量。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】从丙烯和己烯-1的无规共聚物制造的塑料罐本专利技术涉及从丙烯和己烯-1的丙烯共聚物制造的塑料罐。术语“塑料罐”例如指膨胀罐,集水罐,立式和水平罐,锥底罐,顶部开口罐,和其它 类似的罐。特定类型的罐,尤其用于冷却回路的膨胀罐,被设计成耐中长期的温度和压力周 期。这些特殊的条件,尤其在高于100°c的温度下,引起在远远低于该材料的屈服强度的应 力下出现开裂或裂缝。此类裂纹可以扩展并且最终引起渗漏或破裂。在较高的应力水平下, 在裂纹出现或不出现的情况下,屈服能够立即发生或在一段时间之后发生。为了符合以上要求,用于塑料罐的塑料必须具有高的机械性能。此外,因为塑料罐 是通过注塑技术生产的,该塑料必须还兼有最佳的内在机械性能与为了得到均勻注塑罐所 需要的适合性。包括丙烯和己烯-1的丙烯共聚物是现有技术中早已已知的并且已用于各种应用 中,例如国际申请WO 2005/059210公开了显示出机械性能尤其高韧性和良好断裂伸长率 的良好平衡的包括丙烯和己烯-1的无规共聚物的热粘合用纤维。国际申请WO 2006/002778公开了显示出良好耐爆裂压力和刚性的包括丙烯和己 烯-1的聚合物的管路系统。在这两份申请中,没有提及该共聚物在高温下的机械性能或没 有提及它们在塑料罐领域中的使用。因此,本专利技术的目的是提供从丙烯_己烯-1共聚物制备的塑料罐尤其膨胀罐,就 耐高温蠕变性、至破裂的时间和破坏模式而言能够得到最佳特性。本专利技术的附加目的是提供丙烯_己烯-1共聚物,它特别适合于由注塑技术获得的塑料罐。根据本专利技术提供包括丙烯_己烯-1共聚物的塑料罐尤其膨胀罐,该共聚物任选地 包括从选自乙烯和排除己烯-1 WC5-Cltl α-烯烃中的α-烯烃衍生的其它重复单元,具有 相对于该共聚物的总重量而言低于5% wt、优选低于4% wt的二甲苯可溶性部分和满足以 下关系式A-T——^>70 B其中A是根据ISO 1133方法(230 °C,5kg)测量的MFR(熔体流动速率)(以 g/10min表示),Tm是由DSC测量的熔化温度(以。C表示)和B是由IR光谱法测量的以相 对于共聚物的总重量的重量百分数表达的己烯-ι含量。优选比率A · Tm/B具有高于100,更优选在110和500之间的值。令人吃惊地发现,符合上述关系式的丙烯_己烯-1共聚物特别适合用于塑料罐, 尤其膨胀罐,以得到具有在机械性能如刚性与中长期耐高温蠕变性能之间的最佳平衡的 罐,并且特别适合用于注塑技术。不符合上述关系式的丙烯_己烯-1共聚物因此具有低于70的A · Tm/B比率值, 显示出在高温下的低机械性能并且不能用于塑料罐,尤其不能用于膨胀罐。当丙烯-己烯-1共聚物的熔化温度高于145°C,优选高于147°C,和MFR值是在30. 8-30g/10min之间,优选l-25g/10min之间,己烯-1含量是相对于共聚物的总重量的 0. 5-5% wt,优选0. 2-4% wt,更优选0. 2-3% wt时,获得了就高温下机械性能而言的最佳结果。根据本专利技术的丙烯-己烯-1共聚物显示典型在1和7之间,优选在2和6之间的 由下述方法测定的多分散指数值。在130°C下,该丙烯-己烯-1共聚物显示出在150和220MPa之间,优选在180和 210MPa之间的拉伸模量值,它是根据下面所述的方法针对与流动方向垂直裁切的试样所测量的。根据ISO 180/1A方法在23°C下测量的典型Izod值是在5_20KJ/m2之间,优选在 8-15KJ/m2之间,而挠曲模量的值能够是1100-1700N/mm2,优选1300-1500N/mm2。用于本专利技术中的丙烯_己烯-1聚合物能够通过在一个或多个聚合步骤中的聚合 反应来制备。此类聚合方法能够在齐格勒_纳塔催化剂存在下进行。优选,聚合步骤是在高度立体特异性的非均相齐格勒-纳塔催化剂存在下进行 的。适合于生产本专利技术的丙烯聚合物组合物的齐格勒_纳塔催化剂包括固体催化剂组分, 该组分包括具有至少一个钛-卤素键的至少一种钛化合物与至少电子给体化合物(内部给 体),两者都担载在氯化镁上。该齐格勒_纳塔催化剂体系进一步包括有机铝化合物作为主 要的助催化剂和任选的外部电子给体化合物。合适的催化剂体系已描述在欧洲专利EP45977、EP361494、EP728769、EP 1272533 中和在国际专利申请W000/63261中。优选,固体催化剂组分包括Mg,Ti,卤素以及选自公开于EP45977中的邻苯二甲酸 酯和尤其选自邻苯二甲酸二异丁基酯、邻苯二甲酸二己基酯、邻苯二甲酸二乙基酯和它们 的混合物中的电子给体。根据优选的方法,固体催化剂组分能够通过式Ti (0R)n_yXy (其中η是钛的价态和y 是在1和η之间的数)的钛化合物,优选TiCl4,与来源于式MgCl2 ·ρΙ 0Η的加合物(其中ρ 是在0. 1和6之间、优选2-3. 5之间的数,和R是具有1-18个碳原子的烃基)中的氯化镁进 行反应来制备。该加合物能够适宜地通过在与该加合物不混溶的惰性烃的存在下混合醇和 氯化镁来以球形制备,其是在搅拌条件下在该加合物的熔化温度(100-130°C)下操作。然 后,该乳液迅速地被冷却(quench),因此引起加合物以球状颗粒的形式固化。根据这一程序 制备的球形加合物的例子已描述在USP 4,399,054和USP 4,469,648中。所获得的加合物 能够直接与Ti化合物反应或它能够预先进行热控制的脱醇(80-130°C ),因此获得加合物, 其中醇的摩尔数一般低于3,优选在0. 1和2. 5之间。与Ti化合物的反应能够通过将该加 合物(脱醇的或原样)悬浮在冷TiCl4( 一般0°C )中来进行;混合物被加热至80-130°C, 然后在这一温度下保持0.5-2小时。用TiCl4的处理能够进行一次或多次。内部给体能够 在用TiCl4处理的过程中添加,且用电子给体化合物的处理能够重复一次或多次。一般,内 部给体是以相对于MgCl2而言的0. 01到1、优选0. 05到0. 5的摩尔比率使用。球形催化剂 组分的制备例如已描述在欧洲专利申请EP-A-395083中和在国际专利申请W098/44001中。 根据以上方法获得的固体催化剂组分一般以0. 5-10wt%的量含有钛化合物(表达为Ti)。此外,它们呈现一般在20-500m2/g之间和优选在50-400m2/g之间的表面积(通 过B.E.T.方法),和高于0. 2cm7g、优选在0. 2-0.6cm7g之间的总孔隙率(通过B.E.T.方法)。由半径至多10. 000埃的孔隙所导致的孔隙率(Hg方法)一般是在0. 3-1. 5cm3/g范 围内,优选0. 45-lcm7g范围内。有机铝化合物优选是选自三烷基铝化合物中的烷基-Al,例如三乙基铝,三异丁基 铝,三正丁基铝,三正己基铝,三正辛基铝。还有可能使用三烷基铝与烷基铝商化物、烷基铝 氢化物或烷基铝倍半氯化物如AlEt2Cl和Al2Et3Cl3的混合物。Al-烷基化合物一般是以使得Al/Ti比率在1-1000之间的量使用。优选的外部电子给体化合物包括硅化合物,醚类,酯类如4-乙氧基苯甲酸乙基 酯,胺类,杂环化合物和特别是2,2,6,6_四甲基哌啶,酮类和本文档来自技高网...

【技术保护点】
包括丙烯-己烯-1共聚物的塑料罐,该共聚物具有相对于共聚物总重量的低于5%wt的二甲苯可溶性部分并满足以下关系式:  A.T↓[m]/B>70  其中A是根据ISO 1133方法(230℃,5kg)测量的MFR,以g/10min表示,T↓[m]是由GPC测量的熔化温度,以℃表示,和B是以相对于共聚物的总重量的重量百分数表达的己烯-1含量。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员:C卡瓦利里
申请(专利权)人:巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司
类型:发明
国别省市:IT[意大利]

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