用于生产丙烯聚合物的方法，所述聚合物具有高于３０ｇ／１０’、优选高于５０ｇ／１０’的熔体流动速率（２３０℃，２．１６Ｋｇ），且其特征还在于具有宽分子量分布（ＭＷＤ），所述方法在包含下述组分的催化剂体系存在下进行：（ａ）固体催化剂组分，其含有Ｍｇ、Ｔｉ、卤素和选自琥珀酸酯的电子供体化合物；（ｂ）烷基铝助催化剂；和（ｃ）式Ｒ１Ｓｉ（ＯＲ）３的硅化合物，其中Ｒ１为支链烷基且Ｒ独立地为Ｃ１－Ｃ１０烷基。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及用于生产丙烯聚合物的方法，该丙烯聚合物具有高于30g/10’、优选高 于50g/10’的熔体流动速率(230°C，2. 16Kg)，且特征还在于具有宽分子量分布(MWD)。所述分子量分布是丙烯聚合物特性的重要参数。总的来说，分子量分布变宽则带 来聚合物可加工性方面的改善(挤出的容易性，一般而言是流动性)和机械性能方面的改 善(更高的挠曲模量)。获得具有宽分子量分布聚合物的优选途径之一是使用固有地能将该性质赋予所 述聚合物的催化剂体系。W000/63261是代表性的文献，描述了能够对聚合物提供宽MWD的 Ziegler-Natta催化剂体系，该体系基于(a)催化剂组分，其含有Mg、Ti、Cl和作为内部供 体(internal donor)的琥珀酸酯，(b)烷基铝以及(c)外部电子供体化合物。文献EP640624中公开了可用作外部供体(external donor)的 一类硅化合物，其 具有式(R1O)3Si-C(CH3)2-OKR2) (R3)，其中R^R2和R3中每一个均为C1-C3烃基。据说基于 这些外部供体的催化剂体系提供高活性、立体规整性和更高的熔点。另一方面，W002/30998中公开了包含下述组分的催化剂体系(a)催化剂组分，其 含有Mg、Ti、Cl和具有不同抽提性特征的两个内部电子供体，一个选自琥珀酸酯而另一个 选自酞酸酯；和(b)烷基铝以及(c)外部电子供体化合物。所述外部电子供体可以选自单 烷基三烷氧基硅烷以生成具有更低结晶度的聚合物。这些文献均未涉及生成同时具有宽MWD和高熔体流动速率的丙烯聚合物的问题。 在某些实际应用上，特别是在薄壁注射塑模(TWIM)中，需要使用具有较高流动性，即具有 较低分子量的聚合物，以获得高质量模塑件。所述低分子量聚合物通常由增加链转移剂(分子量调节剂)的含量来获得。由于 通常所使用的分子量调节剂是在常规聚合条件下为气态的氢，其在聚合混合物中的高含量 增加了反应体系的压力，使得需要使用尤其是设计来经得起较高压力的设备，因而更加昂 贵。可能的溶液，特别是对于液相聚合而言，会在能够允许减压的较低温度下在设备中流 动，但这却不良地影响热交换的效率和相关设备的生产率。因此，会需要具有下述催化剂体 系，其显示改良的氢响应，即在少量氢的存在下生产具有较低分子量的聚合物的能力。具有 高氢响应的催化剂的实例是描述于例如EP622380中的含有1，3_ 二醚的Ziegler-Natta催 化剂。然而，这类催化剂能够制造高熔体流动速率仅仅和窄分子量分布同时存在的丙烯聚 合物，因此没有解决所述问题。申请人:已经发现选择特定类型的催化剂体系能够解决前述提及的问题。因此本发 明的目的是用于制备丙烯聚合物的方法，所述丙烯聚合物具有高于5的多分散指数，和高 于30g/10’的熔体指数(230°C;2. 16Kg)，该制备在包含下述组分的催化剂体系存在下进行 (a)固体催化剂组分，其含有Mg、Ti、卤素和选自琥珀酸酯的电子供体化合物；(b)烷基铝助催化剂；和(c)式R1Si (OR)3的硅化合物，其中R1为支链烷基且R独立地为Cl-ClO烷基。优选地，所述固体催化剂组分包含Mg、Ti、卤素和选自式(I)的琥珀酸酯的电子供 体<formula>formula see original document page 5</formula>其中，基团R1和R2彼此相同或不同，是C1-C2tl直链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳 基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子；基团R3至R6彼此相同或不同，是氢或C1-C2tl直 链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子，且结合至同 一碳原子的基团R3至R6可连接到一起形成环。R1和R2优选是C1-C8烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基。特别优选其中R1和 R2为选自伯烷基特别是支链伯烷基的化合物。合适的R1和R2基团的实例是甲基、乙基、正 丙基、正丁基、异丁基、新戊基、2-乙基己基。特别优选乙基、异丁基和新戊基。通过式(I)描述的化合物的优选组之一是下述化合物，其中R3至R5是氢，且R6 是具有3至10个碳原子的、支链的烷基、环烷基、芳基、芳烷基和烷基芳基。合适的单取代 琥珀酸酯化合物的具体实例是仲丁基琥珀酸二乙基酯、叔己基琥珀酸二乙基酯(diethyl thexylsuccinate)、环丙基琥珀酸二乙基酯、降冰片基琥珀酸二乙基酯、迫位氢琥珀酸二乙 基酯(Diethyl perihydrosuccinate)、三甲基甲硅烷基琥珀酸二乙基酯、甲氧基琥珀酸二 乙基酯、对甲氧基苯基琥珀酸二乙基酯、对氯苯基琥珀酸二乙基酯、苯基琥珀酸二乙基酯、 环己基琥珀酸二乙基酯、苄基琥珀酸二乙基酯、环己基甲基琥珀酸二乙基酯、叔丁基琥珀酸 二乙基酯、异丁基琥珀酸二乙基酯、异丙基琥珀酸二乙基酯、新戊基琥珀酸二乙基酯、异戊 基琥珀酸二乙基酯、(1-三氟甲基乙基)琥珀酸二乙基酯、芴基琥珀酸二乙基酯、1_(乙氧基 羰基二异丁基苯基琥珀酸酯、仲丁基琥珀酸二异丁基酯、叔己基琥珀酸二异丁基酯、环丙基 琥珀酸二异丁基酯、降冰片基琥珀酸二异丁基酯、迫位氢琥珀酸二异丁基酯、三甲基甲硅烷 基琥珀酸二异丁基酯、甲氧基琥珀酸二异丁基酯、对甲氧基苯基琥珀酸二异丁基酯、对氯苯 基琥珀酸二异丁基酯、环己基琥珀酸二异丁基酯、苄基琥珀酸二异丁基酯、环己基甲基琥珀 酸二异丁基酯、叔丁基琥珀酸二异丁基酯、异丁基琥珀酸二异丁基酯、异丙基琥珀酸二异丁 基酯、新戊基琥珀酸二异丁基酯、异戊基琥珀酸二异丁基酯、(1-三氟甲基乙基)琥珀酸二 异丁基酯、芴基琥珀酸二异丁基酯、仲丁基琥珀酸二新戊基酯、叔己基琥珀酸二新戊基酯、 环丙基琥珀酸二新戊基酯、降冰片基琥珀酸二新戊基酯、迫位氢琥珀酸二新戊基酯、三甲基 甲硅烷基琥珀酸二新戊基酯、甲氧基琥珀酸二新戊基酯、对甲氧基苯基琥珀酸二新戊基酯、 对氯苯基琥珀酸二新戊基酯、苯基琥珀酸二新戊基酯、环己基琥珀酸二新戊基酯、苄基琥珀 酸二新戊基酯、环己基甲基琥珀酸二新戊基酯、叔丁基琥珀酸二新戊基酯、异丁基琥珀酸二 新戊基酯、异丙基琥珀酸二新戊基酯、新戊基琥珀酸二新戊基酯、异戊基琥珀酸二新戊基 酯、(1-三氟甲基乙基)琥珀酸二新戊基酯、芴基琥珀酸二新戊基酯。式(I)的化合物范围 内的另一优选化合物组是下述化合物，其中至少两个来自R3至R6的基团不同于氢，且选自 C1-C2tl直链或支链的烷基、烯基、环烷基、芳基、芳烷基或烷基芳基，任选地含有杂原子。特别 优选的是其中所述两个不同于氢的基团连接在同一碳原子上的化合物。此外，也特别优选 如下的化合物其中至少两个不同于氢的基团连接至不同的碳原子，也即R3和R5、或R4和R6。合适的二取代琥珀酸酯的具体实例为2-，2-二甲基琥珀酸二乙基酯、2-乙基-2-甲基 琥珀酸二乙基酯、2-苯甲基-2-异丙基琥珀酸二乙基酯、2-环己基甲基-2-异丁基琥珀酸 二乙基酯、2-环戊基-2-正丁基琥珀酸二乙基酯、2，2- 二异丁基琥珀酸二乙基酯、2-环己 基-2-乙基琥珀酸二乙基酯、2-异丙基-2-甲基琥珀酸二乙基酯、2-十四烷基-2乙基琥珀 酸二乙基酯、2-异丁基-2-乙基琥珀酸二乙基酯、2-(1本文档来自技高网...
【技术保护点】
用于制备丙烯聚合物的方法，所述丙烯聚合物具有高于５的多分散指数和高于３０ｇ／１０’的依照ＩＳＯ １１３３测量的熔体指数（２３０℃；２．１６Ｋｇ），该制备在包含下述组分的催化剂体系存在下进行： （ａ）固体催化剂组分，其含有Ｍｇ、Ｔｉ、卤素原子和选自琥珀酸酯的电子供体化合物； （ｂ）烷基铝助催化剂；和 （ｃ）式Ｒ↑［１］Ｓｉ（ＯＲ）↓［３］的硅化合物，其中Ｒ↑［１］为支链烷基且Ｒ独立地为Ｃ１－Ｃ１０烷基。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：P马萨里，M蔡拉福尼，O富斯科，村上博典，中岛武，武宫亲太郎，
申请(专利权)人：巴塞尔聚烯烃意大利有限责任公司，
类型：发明
国别省市：IT[意大利]
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