本发明专利技术提供热敏记录材料，其是在支撑体上设有含有成色物质和显色剂的热敏成色层而成，所述成色物质含有无色或浅色的隐色染料，其特征在于，作为上述显色剂，以质量比８５∶１５～２５∶７５的比例混合（Ａ）选自４－羟基－４′－烯丙氧基二苯砜、４－羟基－４′－乙氧基二苯砜及４－羟基－４′－正丙氧基二苯砜中的至少１种和（Ｂ）通式（１）（式中，ｎ表示１～１０的整数）表示的二苯砜交联型化合物来使用。本发明专利技术的热敏记录材料以高浓度成色，图像部的保存性特别是耐增塑剂性优异，而且未成色部的保存性特别是耐热性也优异。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及热敏记录材料，更详细来讲，涉及在高灵敏度的基础上、图像部及未成色部的保存性优异的热敏记录材料。
技术介绍
热敏记录材料一般在支撑体上设有以电子供给性的无色或浅色的染料前体和 电子受容性的显色物质为主要成分的热敏成色层(thermosensitive color forming layer)，其通过用热敏头、热笔、激光束等进行加热，染色前体和显色物质瞬间反应，得到记 录材料。一直以来都在进行这样的热敏记录材料的开发，例如，作为对纸面实施特殊的涂 敷、由通常为无色但通过加热或红外线照射而显色的组合物构成的热敏性复印纸，提出了 反应显色成分含有内酯、内酰胺或磺内酯型的无着色染料基体(dye base)、有机酸及热可 溶性物质的热敏性复印纸(专利文献1)。另外，作为耐湿性及印刷稳定性得到改良并通过 耐湿性的改良可以防止涂敷的记录形成成分的干燥及制作中的着色的热敏记录材料，提出 了热敏记录材料，其中，记录形成单元包含具有结晶紫内酯及酚性物质的支撑体片材材料， 该酚性物质在室温下为固体，在热图(thermograph)温度下进行液化或气化，与内酯反应 产生记录，该内酯及酚性物质分散于聚乙烯醇中(专利文献2)。这种热敏记录材料具有通过比较简易的装置得到记录、保养容易、噪音的产生少 等优点，其被应用于各种便携终端等的热敏打印机、附属于超声波回声等的医疗图像打印 机、心电图及分析设备等的热笔记录器、机票、车票、商品的POS标签等。在热敏记录材料中，要求成色性优异、以低热量高浓度成色(colorformation，也 称“发色”)、得到的图像的保存性优异、保持未成色部的白度等各种特性。特别是在微波炉 加工食品标签、停车券、配送标签、入场券等中，由于重视记录图像的可靠性，因此，要求耐 油性、耐湿性、耐热性等保存性。因此，作为热敏记录材料的显色剂，一直在研究各种化合 物。例如，提出了作为得到高灵敏度且基底的灰雾少、记录图像的保存性尤其是耐水 性、耐增塑剂性优异的热敏记录材料的显色剂，含有α，α ‘-双-对二甲苯、α，α'-双-间二甲苯或α， α ‘ _双-邻二甲苯的热敏记录材料(专利文献3)。另 夕卜，作为成色图像的保存稳定性特别是耐增塑剂性、耐油性、耐光性、耐湿热性优异的热敏 记录材料的显色剂，例示有作为二羟基二苯砜和亚烷基二氯化物或α，α' -二氯二甲苯 等的反应物的二苯砜交联型化合物(专利文献4)。但是，这些热敏记录材料的未成色部的 耐热性不充分，另外，不能说充分满足显色剂的高保存性的要求。日本特公昭43-4160号公报日本特公昭45-14039号公报日本特开平7-149713号公报日本特开平10-29969号公报
技术实现思路
专利技术要解决的课题本专利技术是基于上述情况而完成的专利技术，其目的在于，提供热敏记录材料，所述热敏记录材料以高浓度成色、图像部的保存性特别是耐增塑剂性优异、而且未成色部的保存性 特别是耐热性也优异。用于解决课题的手段本专利技术人为了解决上述课题，反复进行潜心研究，结果发现，通过将特定的二羟基二苯砜单醚类化合物和二苯砜交联型化合物的混合物用作显色剂，能够得到以高浓度成 色、图像部及未成色部的保存性优异的热敏记录材料，基于该见解而完成本专利技术。S卩，本专利技术提供(1)热敏记录材料，其是在支撑体上设有含有成色物质(Color forming substance)和显色剂的热敏成色层而成，所述成色物质含有无色或浅色的隐色染 料(leuco dye)，其特征在于，作为所述显色剂，以质量比85 15 25 75的比例混合 (A)选自4-羟基-4'-烯丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯砜及4-羟基-4'-正 丙氧基二苯砜中的至少1种和(B)通式(1)表示的二苯砜交联型化合物来使用；<formula>formula see original document page 4</formula>(式中，η表示1 10的整数)。专利技术效果根据本专利技术，通过将特定的二羟基二苯砜单醚类化合物和二苯砜交联型化合物的 混合物用作显色剂，能够提供以高浓度成色、图像部的保存性特别是耐增塑剂性优异、而且 未成色部的保存性特别是耐热性也优异的热敏记录材料。具体实施例方式本专利技术的热敏记录材料包括在支撑体上设有含有成色物质(也称为“发色物质”) 和显色剂的热敏成色层，所述成色物质含有无色或浅色的隐色染料，其特征在于，作为上述 显色剂，以质量比85 15 25 75的比例混合(A)特定的二羟基二苯砜单醚类化合物 和(B)特定的二苯砜交联型化合物使用。(显色剂)在本专利技术中，作为显色剂，通过并用(A)作为4，4' _ 二羟基二苯砜单醚类化合物 的选自4-羟基-4'-烯丙氧基二苯砜、4-羟基-4'-乙氧基二苯砜及4-羟基-4'-正 丙氧基二苯砜中的至少1种和(B)通式(1)表示的二苯砜交联型化合物，与仅使用上述(A) 成分的4，4' -二羟基二苯砜单醚类化合物的情况相比，能够使图像部的保存性显著地提 高。另外，与仅使用(B)成分的通式(1)表示的二苯砜交联型化合物的情况相比，能够使图 像部的显色浓度显著提高。上述(A)成分的4，4' -二羟基二苯砜单醚类化合物和(B)成分的通式(1)表示的二苯砜交联型化合物的质量比在85 15 25 75的范围，(B)成分的通式(1)表示的二苯砜交联型化合物的含有比例小于该范围时，图像部的保存性有可能降低，另一方面， (A)成分的4，4' -二羟基二苯砜单醚类化合物的含有比例小于该范围时，图像部的显色浓 度有可能降低。(A)成分和(B)成分的优选的含有比例为80 20 30 70，更优选的含 有比例为70 30 40 60。作为(A)成分的4，4' _ 二羟基二苯砜单醚类化合物、例如4-烯丙氧基-4'-羟基二苯砜可以通过使4，4' -二羟基二苯砜和烯丙基卤化物在碱的存在下，根据需要使用 溶剂进行反应来制造。反应温度优选为20°C以上、溶剂的回流温度以下。作为所使用的烯 丙基卤化物，可以列举例如烯丙基氯、烯丙基溴等。作为所使用的碱，可以列举例如氧氧 化钠、氢氧化钾、三乙基胺、吡啶等。作为所使用的溶剂，可以列举例如水、甲醇、乙醇、丙 醇、异丙醇、这些的混合溶剂等。在4-烯丙氧基-4'-羟基二苯砜中，有时含有通过制造 生成的副产物、例如4，4' - 二烯丙氧基二苯砜、3-烯丙基_4，4' -二羟基二苯砜、3-烯丙 基-4-烯丙氧基-4'-羟基二苯砜、3-烯丙基-4-羟基-4'-烯丙氧基二苯砜等。对4-羟基-4'-乙氧基二苯砜、4-羟基-4'-正丙氧基二苯砜也可以同样地制 造。用作(B)成分的上述通式(1)表示的二苯砜交联型化合物可以通过例如使二羟基 二苯砜和4，4' -二(氯甲基)_1，1'-联苯或4，4' -二(溴甲基)_1，1'-联苯在碱性 物质的存在下，使用溶剂进行反应来制造。作为反应温度，优选为50°C以上、溶剂的回流温 度以下。作为所使用的二羟基二苯砜，可以列举4，4' -二羟基二苯砜、2，4' -二羟基二苯 砜或它们的混合物。作为所使用的碱性物质，可以列举氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、碳酸 钾、三乙基胺、吡啶等。作为所使用的溶剂，可以列举甲醇、乙醇、丙醇、本文档来自技高网...
【技术保护点】
热敏记录材料，其是在支撑体上设有含有成色物质和显色剂的热敏成色层而成，所述成色物质含有无色或浅色的隐色染料，其特征在于，作为所述显色剂，以质量比８５∶１５～２５∶７５的比例混合（Ａ）选自４－羟基－４′－烯丙氧基二苯砜、４－羟基－４′－乙氧基二苯砜及４－羟基－４′－正丙氧基二苯砜中的至少１种和（Ｂ）通式（１）表示的二苯砜交联型化合物来使用，＊＊＊（１）式中，ｎ表示１～１０的整数。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...
【专利技术属性】
技术研发人员：斋藤一，
申请(专利权)人：日华化学株式会社，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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