基于共轭二烯或基于共轭二烯及乙烯基芳香族化合物的改性聚合物、其制备方法、及其用途技术

本发明专利技术涉及基于共轭二烯的或基于共轭二烯以及乙烯基芳香族化合物的聚合物、涉及它们的制备方法、并且涉及它们的用途。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】基于共轭二烯或基于共轭二烯及乙烯基芳香族化合物的改 性聚合物、其制备方法、及其用途本专利技术涉及含杂原子的偶联改性的二烯聚合物、涉及它们的制备、并且还涉及它们的用途。一种已知的方法(特别是用在轮胎构建中)使用了与这一目的(即连接(偶联) 基于共轭二烯类或基于共轭二烯类及乙烯基芳香族化合物的活性的、或优选活性的碱金属 封端的聚合物)特别相符的有机或无机化合物，其结果是特别在加工特性并且还在物理和 动力学特性(特别是在轮胎中与滚动阻力相关的那些)上的改善。在工业中提及的用于橡胶的连接剂/偶联剂不仅是种类非常广泛的具有 能够连接至活性聚合物的适当基团的有机化合物，这些基团是例如环氧基(German Auslegeschrift 19 857 768)、异氰酸酯基团、醛基团、酮基团、酯基团、以及还有卤化物基 团，并且尤其是硅或锡的相应化合物(EP-A 0890 580以及EP-A 0 930 318)，例如它们的 卤化物、硫化物或酰胺。GermanAuslegeschrift 19 803 039披露了旨在用于高性能轮胎面 的橡胶组合物并且它们的内衬橡胶中的一些已经使用锡、磷、镓或硅的化合物进行了偶联。同样存在着用于聚二烯类的端基官能化的多种已知方法。在用含钕系统催化的聚 丁二烯的情况下，所使用的化合物的实例是环氧化物类、来自酮类或醛类的基团的取代的 酮基化合物，并且其他实例是酸的衍生物以及取代的异氰酸酯类，如作为举例描述在US-A 4906706中。端基改性的另一种已知方法使用了加倍功能化的试剂。这些使用极性官能团 来与聚二烯反应，并且使用该分子中的一个第二极性官能团与填充剂相互作用，如作为举 例描述在 WO 01/34658 或 US-A 6992147 中。迄今所使用的这些连接剂中的一些具有相当大的附带缺点，并且作为举例，在由 稀土类、特别是由含钕系统催化的二烯烃聚合反应的情况下，它们导致端基改性并且因此 不适合作为偶联剂。于是，本专利技术的一个目的是提供改性的二烯聚合物，它们避免了迄今使用的改性 聚合物的缺点并且它们改善了掺入橡胶混合物中的容易性以及所生成的橡胶模制品的机 械/动力学特性。一个特别的意图是改善其撕裂蔓延性。出乎意料地，使用根据本专利技术改性的聚合物现在可避免在使用已知的改性聚合物 的橡胶模制品的生产中的上述缺点。因此本专利技术提供了基于共轭二烯的或基于共轭二烯及乙烯基芳香族化合物的改 性聚合物，这些聚合物是按照以下化学式(I), 4th Edition, Weinheim :Verlag Chemie, Volume 19，1980，pages 303 to 304 and Volume 13，1977，pages 347 to 358 or W. Siefken in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 562, pages 75 to 136 中。组分A包括至少一种具有以下结构的化合物Qq,其中q= —个大约或等于2的数，X = 0或S，优选是0，并且Q是一个具有从4至1000个碳原子、优选从6至500个碳原子的低聚结构，其中该 结构可以包含双键，或Q是一个具有从2至200个碳原子、优选从6至100个碳原子的脂肪 族烃基，一个具有从4至200个碳原子、优选从5至10个碳原子的脂环族烃基，一个具有从 6至200个碳原子、优选从6至13个碳原子的芳香族烃基，或一个具有从8至200个碳原 子、优选从8至12个碳原子的芳基脂肪族烃基，其中，若适当的话，所提及的低聚的、脂肪族 的、脂环族的、芳香族的以及芳基脂肪族的烃基包含来自基团0、N、S的一个或多个杂原子。组分A的适当的化合物的实例是亚乙基二异氰酸酯类，诸如四亚甲基1，4_ 二异氰 酸酯；六亚甲基1，6_ 二异氰酸酯(“HDI”)；十二烷1，12-二异氰酸酯；环丁烷1，3-二异氰 酸酯；环己烷1，3_和1，4_ 二异氰酸酯；1-异氰酸根合-3，3，5-三甲基-5-异氰酰甲基环 己烷；2，4_和2，6_六氢化甲苯二异氰酸酯；二环己基甲烷_4，4' -二异氰酸酯(“氢化的 MDI，，或"HMDI，，) ； 1，3_和1，4-亚苯基二异氰酸酯；2，4-和2，6-甲苯二异氰酸酯(“TDI”)； 二苯甲烷_2，4'-和/或_4，4' -二异氰酸酯(“MDI”)；亚萘基1，5_ 二异氰酸酯；三苯 基甲烷4，4'，4"-三异氰酸酯；聚亚甲基聚(异氰酸苯酯)；这些是可通过苯胺与甲醛的 缩合作用及随后的光气化作用而得到的化合物(“MDI”)；降莰烷二异氰酸酯；m-和ρ-异 氰酸根合苯基磺酰异氰酸酯；改性的聚异氰酸酯类，其中可存在碳二亚胺基团、氨基甲酸酯 基团、脲基甲酸酯基团、异氰酸酯基团、或脲基，或低聚化合物，诸如具有异氰酸酯基团的液 体二烯聚合物类，例如含异氰酸酯基团的聚丁二烯类(“Krasol LBD2000和3000”)，其 中这些异氰酸酯基团可以通过一种含有羟基基团的聚二烯(例如，“Krasol LBH”所代表 的基本类型的化合物)与二异氰酸酯的反应而形成。同样有可能使用由多官能的异氰酸酯和/或硫代异氰酸酯(组分A)与以下描述 的多官能的H酸化合物(化合物B)组成的反应产物，其中这些包含游离的异氰酸酯基团。优选使用在非极性的脂肪族的、脂环族的或芳香族的溶剂中可溶的或易混合的化 合物。在此优选HDI、MDI、HMDI, TDI或Krasol LBD型的异氰酸酯，这些是容易商购到 的。为了本专利技术的这些目的，所使用的组分B可以包括多官能的H酸化合物，在这些之 中，除其他之外，是硫醇类、醇类和/或胺类，如作为举例描述于Ullmarm’ S Encyklopadie der technischen Chemie，4th Edition, Weinheim :Verlag Chemie, Volume 19，1980，pages 31 to 38 and pages304 to306。 组分B包括至少一种具有以下结构B的化合物Tp,其中ρ = 一个大于或等于2的数，Y = 0、S或NR，这里R是氢，一个具有从2至200个碳原子、优选从3至10个碳原 子的脂肪族烃基，一个具有从4至200个碳原子、优选从5至10个碳原子的脂环族烃基，一 个具有从6至200个碳原子、优选从6至13个碳原子的芳香族烃基，或一个具有从8至200 个碳原子、优选从8至12个碳原子的芳基脂肪族烃基，其中，若适当的话，所提及的这些脂 肪族的、脂环族的、芳香族的以及芳基脂肪族的烃基中各自包含来自基团0、N、S的一个或 多个杂原子。T是一个具有从2至1000个碳原子、优选从2至100个碳原子的低聚结构，其中该 结构可以含有双键并且作为举例已经通过二烯类与含OH的共聚单体的聚合作用、通过二 烯类与含环氧基团的共聚单体的聚合作用以及随后的水解作用、或随后的含OH的基团对 一种低聚物的取代而形成，或T是一个具有从2至200个碳原子、优选从2至10个碳原子 的脂肪族烃基，一个具有从4至200个碳原子、优选从5至10个碳原子的脂环族烃基，一个 具有从6至200个碳原子、优选从6至13个碳原子的芳香族烃基，或一个具有从8至200 个碳原子、优选从8至12个碳原子的芳基脂本文档来自技高网...

【技术保护点】
基于共轭二烯的或基于共轭二烯以及乙烯基芳香族化合物的改性聚合物，这些聚合物是按照以下化学式（Ⅰ）：［ＢＲ］↓［ｎ］－ＰＵＲ其中ＢＲ＝二烯聚合物、乙烯基芳香族化合物－二烯烃共聚物；ＰＵＲ＝主要的聚氨酯单元并且ｎ大于或等于２。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：海克克洛彭堡，托马斯格罗斯，
申请(专利权)人：朗盛德国有限责任公司，
类型：发明
国别省市：DE[德国]