本发明专利技术的目的在于：提供一种选择性固定剂，该选择性固定剂通过选择性固定有机介质中含有的微量芳香族卤化物来除去或浓缩有机介质中的芳香族卤化物，从而实现对芳香族卤化物的简单易行的分解处理。本发明专利技术中涉及的选择性固定剂中含有下述组合物，所述组合物中包含与芳香族卤化物存在相互吸引作用的化合物，所述化合物选自以下化合物：环状化合物、所述环状化合物的二聚体、非环状化合物、以及２种以上所述环状化合物和／或所述非环状化合物的混合物。其中，所述的环状化合物选自以下化合物：特定的修饰环糊精化合物以及其他的环状低聚糖、环糊精的超分子聚集体、冠状化合物、环芳烃、氮杂环芳烃、硫代环芳烃、穴状化合物、环三藜芦烃、空腔有机化合物、杯芳烃、环三藜芦烃、穴状球形化合物、空腔有机化合物、及环状低聚肽；所述的非环状化合物选自非环状低聚糖及非环状低聚肽。
【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
本专利技术涉及能够捕集有机介质中含有的芳香族卣化物的选择性固定 剂、以及利用该选择性固定剂对芳香族卣化物的选择性捕集方法。其中， 所述的有机介质以绝缘油、机油、载热油、润滑油、增塑剂、涂料和油墨、 以及上述介质的混合物等为代表。
技术介绍
芳香族卣化物是一类对人体、动植物显示强毒性的化合物，尤其是， 其具有致畸的危险性，因此，大多数芳香族卣化物被相关的废弃物处理及清扫法律指定为有害物质。并且有严格规定当土壤、地下水、焚烧灰、 清洗水、机油等中存在该类化合物时，必须设法处理、使其浓度降低至基 准值以下。一直以来，含有芳香族囟化物的绝缘油等有机介质的处理采用传统的 化学处理方法(专利第2611900号、专利第3247505号)。但是，近年来，在 曰本国内，不只是不具有多氯联苯类(以下称为PCB，，)不含见解书或PCB不 含证明书的再生油、即使是从具有PCB不含见解书或PCB不含证明书的绝 缘油(新油、再生油)中，也不断被检测出其有机介质中含有极微量 (0.S-100ppm程度、尤其是0.5-10ppm程度)的芳香族卣化物。用传统的化学 方法处理如此大量的有机介质需要耗费大量的时间和可用能源，因而带来 效率方面以及经济方面的问题。另一方面，可以采用焚烧含有芳香族卣化物的有机介质的方法，但是 由于该方法涉及很多应对二噁英等的难题，带来环境安全性方面的问题。目前，对芳香族卣化物的处理技术不仅针对含有微量芳香族卣化物的 溶剂、同时也确立了针对芳香族卣化物自身的处理技术，对芳香族卣化物 及含有高浓度(1%以上)芳香族卣化物的高浓度溶剂进行直接处理的方法(以 下记作高浓度处理)已经开始启动(特开2003-112034号)。因此，如果通过选择性固定有机介质中含有的极微量芳香族卣化物使其浓缩，则可以利用上述的高浓度处理实现仅针对芳香族卣化物进行有效 的处理。从而使去除了芳香族卣化物的溶剂不仅可以作为所述的不含有芳 香族卣化物的溶剂被广泛使用，同时也可以节约处理前的溶剂保管空间。特开平5-31212号公开了利用修饰环糊精形成有机卣化物包结络合物 的有机卣化物捕集方法。但是，特开平5-31212号记载的方法涉及利用亲水 '性的所述修饰环糊精捕集水溶液中含有的有机卣化物的方法，该方法中采 用了非亲油性的所述修饰环糊精，因此很难原封不动地适用于有机介质。基于此观点，本专利技术人等致力于探索一种化合物，该化合物通过与有 机介质中含有的芳香族卣化物之间存在的特有的相互吸引作用可以实现对 芳香族卣化物的选择性固定，并且开发了含有所述化合物的选择性固定剂。
技术实现思路
本专利技术所要解决的技术问题本专利技术的目的是提供一种选择性固定剂，该选择性固定剂通过选择 性固定有机介质中含有的芳香族卣化物来除去或浓缩有机介质中的芳香族 卣化物，从而实现仅针对芳香族卣化物进行的简单易行的分解处理。另夕卜，物进行选择性捕集的方法。本专利技术的技术方案如下1. 一种选择性固定剂，其针对有机介质中含有的芳香族卣化物进行选择性 固定，所述选择性固定剂中含有下述组合物，所述组合物中包含与芳香族 卣化物存在相互吸引作用的化合物，所述化合物选自以下化合物环状化 合物、所述环状化合物的二聚体、非环状化合物、以及2种以上所述环状 化合物和/或所述非环状化合物的混合物。其中，所述的环状化合物选自以 下化合物以化学式1表示的修饰环糊精化合物以及其他的环状低聚糖、 环糊精的超分子聚集体、冠状化合物、环芳烃(cyclophane, 、乂夕口77>0、 氮杂环芳烃(azacyclophane, 7寸、、乂夕口 7 7 y)、硫代环芳烃(thiocyclophane， 于才、>夕口77乂)、穴状化合物(cryptands,夕！J 7°夕乂 K)、环三藜芦烃 (cyclotriveratrylene,、>夕口卜yx，卜口 P乂)、空腔有机化合物(cavitands, ^卞匕、、夕乂 K)、杯芳烃(calixarenes,力U 、乂夕77 1^—乂)、穴状5求形配体 (spherands, 7 7工，乂 K)及环状低聚肽；所述的非环状化合物选自由非环 状低聚糖及非环状低聚肽组成的群。[化学式1]OH(式中，Rl代表以下基团氨基、烷基、烯基、炔基、卣原子、卣代烷基、 芳基、芳烷基、烷氧基烷基、硝基、烷酰基、芳酰基、烷氧羰基、芳烷氧 羰基、烷氧基、卣代烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷氧基烷氧基、烷酰氧 基、烷氧羰氧基、芳烷氧羰氧基、烷基曱硅烷基或烷基曱硅烷氧基；n为6、 7或8)。2. 上述1所述的选择性固定剂，其中，所述的与芳香族卣化物存在相互吸 引作用的化合物被固定在固体载体上。3. 上述1或2所述的选择性固定剂，其中，所述芳香族卣化物为二噁英类、 多氯联苯类或多氯苯类。4. 上述1 3中任一项所述的选择性固定剂，其中，所述有机介质选自绝缘 油、载热油(熱媒体)、润滑油、增塑剂、涂料和油墨、以及上述介质的混合 物。5. 上述1 4中任一项所述的选择性固定剂，其中，所述的与芳香族卣化物 存在相互吸引作用的化合物是环糊精的超分子聚集体。6. 上述5所述的选择性固定剂，其中，所述的环糊精的超分子聚集体为隧 道形聚集体。7. —种捕集有机介质中含有的芳香族卣化物的方法，该方法包括，混合含 有芳香族卣化物的有机介质和选择性固定剂，使该有机介质中含有的芳香该固定有该芳香族卣化物的、与芳香族卣化物存在相互吸引作用的化合物 从所述有机介质中分离出来，其中，所述选择性固定剂中含有下述组合物，物选自以下化合物环状化合物、所述环状化合物的二聚体、非环状化合所述的环状化合物选自以下化合物以化学式1表示的修饰环糊精化合物 以及其他的环状低聚糖、环糊精的超分子聚集体、冠状化合物、环芳烃、7氮杂环芳烃、硫代环芳烃、穴状化合物、环三藜芦烃、空腔有机化合物、杯芳烃、穴状球形化合物及环状低聚肽；所述的非环状化合物选自非环状低聚糖及非环状低聚肽。(式中，Rl代表以下基团氨基、烷基、烯基、炔基、卤原子、卤代烷基、 芳基、芳烷基、烷氧基烷基、硝基、烷酰基、芳酰基、烷氧羰基、芳烷氧 羰基、烷氧基、卣代烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷氧基烷氧基、烷酰氧 基、烷氧羰氧基、芳烷氧羰氧基、烷基甲硅烷基或烷基曱硅烷氧基；n为6、 7或8)。8. 上述7所述的方法，其中，在使用的选择性固定剂中，所述的与芳香族 卣化物存在相互吸引作用的化合物被固定在固体载体上。9. 上述7或8所述的方法，其中，所述芳香族卣化物为二噁英类、多氯联 苯类或多氯苯类。10. 上述7 9中任一项所述的方法，其中，所述有机介质选自绝缘油、机油、 载热油、润滑油、增塑剂、涂料和油墨、以及上述介质的混合物。11. 上述7 10中任一项所述的方法，其中，所述的与芳香族卣化物存在相 互吸引作用的化合物是环糊精的超分子聚集体。12. 上述ll所述的方法，其中，所述的环糊精的超分子聚集体为隧道形聚集体。以下，对本专利技术进行详细说明。 解决问题的方法
本专利技术中所述的芳香族卣化物是指芳香族化合物被一个以上氟、 氯、溴及碘取代而得到的化合物的总称。例如，在本专利技术中，包括多氯联 苯类(PCB)、 二噁英类、碳氟化合物(7 口 y類)、及多氯苯类等。所述的PCB, 是指联苯骨架被本文档来自技高网...
【技术保护点】
一种选择性固定剂，其针对有机介质中含有的芳香族卤化物进行选择性固定；所述选择性固定剂中含有下述组合物，所述组合物中包含与芳香族卤化物存在相互吸引作用的化合物，所述化合物选自以下化合物：环状化合物、所述环状化合物的二聚体、非环状化合物、以及２种以上所述环状化合物和／或所述非环状化合物的混合物；其中，所述的环状化合物选自以下化合物：以化学式１表示的修饰环糊精化合物以及其他的环状低聚糖、环糊精的超分子聚集体、冠状化合物、环芳烃、氮杂环芳烃、硫代环芳烃、穴状化合物、环三藜芦烃、空腔有机化合物、杯芳烃、穴状球形化合物及环状低聚肽；所述的非环状化合物选自非环状低聚糖及非环状低聚肽， ［化学式１］ ＊＊＊ 该式中，Ｒ↓［１］代表以下基团：氨基、烷基、烯基、炔基、卤原子、卤代烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、硝 基、烷酰基、芳酰基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、烷氧基、卤代烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷氧基烷氧基、烷酰氧基、烷氧羰氧基、芳烷氧羰氧基、烷基甲硅烷基或烷基甲硅烷氧基；ｎ为６、７或８。
【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】JP 2006-4-14 111918/20061. 一种选择性固定剂，其针对有机介质中含有的芳香族卤化物进行选择性固定；所述选择性固定剂中含有下述组合物，所述组合物中包含与芳香族卤化物存在相互吸引作用的化合物，所述化合物选自以下化合物环状化合物、所述环状化合物的二聚体、非环状化合物、以及2种以上所述环状化合物和/或所述非环状化合物的混合物；其中，所述的环状化合物选自以下化合物以化学式1表示的修饰环糊精化合物以及其他的环状低聚糖、环糊精的超分子聚集体、冠状化合物、环芳烃、氮杂环芳烃、硫代环芳烃、穴状化合物、环三藜芦烃、空腔有机化合物、杯芳烃、穴状球形化合物及环状低聚肽；所述的非环状化合物选自非环状低聚糖及非环状低聚肽，[化学式1]该式中，R1代表以下基团氨基、烷基、烯基、炔基、卤原子、卤代烷基、芳基、芳烷基、烷氧基烷基、硝基、烷酰基、芳酰基、烷氧羰基、芳烷氧羰基、烷氧基、卤代烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、烷氧基烷氧基、烷酰氧基、烷氧羰氧基、芳烷氧羰氧基、烷基甲硅烷基或烷基甲硅烷氧基；n为6、7或8。2. 权利要求1所述的选择性固定剂，其中，所述的与芳香族卣化物存 在相互吸引作用的化合物被固定在固体载体上。3. 权利要求1或2所述的选择性固定剂，其中，所述芳香族卣化物为 二噁英类、多氯联苯类或多氯苯类。4. 权利要求1~3中任一项所述的选择性固定剂，其中，所述有机介质 选自绝缘油、载热油、润滑油、增塑剂、涂料和油墨、以及上述介质的混 合物。5. 权利要求1 4中任一项所述的选择性固定剂，其中，所述的与芳香族卣化物存在相互吸引作用的化合物是环糊精的超分子聚集体。6. 权利要求5所述的选择性固定剂，其中，所述的环糊精的超分子聚 集体为隧道形聚集体。7. —种捕集有机介质中含有的芳香族卣化物的方法，该方法包括，混 合含有芳香...
【专利技术属性】
技术研发人员：明石满，木田敏之，加藤荣一，宫胁和博，
申请(专利权)人：国立大学法人大阪大学，
类型：发明
国别省市：JP[日本]
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