在流化床反应器中预防或减少在格栅上聚合物附聚的方法技术

一种在烯烃聚合流化床反应器中预防或减少在气体分布格栅上或气体分布格栅周围聚合物附聚和／或累积的方法。所述方法包括在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球，并且在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。还公开了一种在流化床反应器中使烯烃聚合的方法，其中在气体分布格栅上具有降低的聚合物附聚和／或累积。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】
总体而言，本专利技术涉及一种在流化床反应器中预防或减少在气体分布格栅上或气体分布格栅周围聚合物附聚和累积的方法。总体而言，本专利技术还涉及在流化床反应器中使 烯烃聚合的方法，其中在气体分布格栅上或气体分布格栅周围具有降低的聚合物附聚和累 积。
技术介绍
在烯烃聚合流化床反应器中，聚合物颗粒倾向于附聚(即，粘着或熔合在一起，以 形成更大的块)并沉积在反应器内气体分布格栅上和/或气体分布格栅周围。聚合物块的这种附聚和累积可堵塞流化气体的流动。当流化气体流被堵塞时，流 化床可能变得不稳定并坍塌。在这种情况下，必须将反应器关闭并清理。另外，当格栅附近 的温度传感器行为异常时，通常也必须关闭反应器。由于频繁关闭反应器会耽误生产并增 加运行反应器的成本，因此频繁关闭反应器是不期望的。因此，需要在流化床反应器中预防 或减少在气体分布格栅上和/或气体分布格栅周围聚合物附聚和/或累积。本专利技术提供了 一种解决这种问题的方案。专利技术概述在一方面，本专利技术提供了一种在包含气体分布格栅的流化床反应器中使一种或多 种烯烃聚合的方法。所述方法包括在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球；并且在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。在另一方面，本专利技术提供了一种在流化床反应器中预防或抑制在气体分布格栅上 或气体分布格栅周围聚合物附聚和/或累积的方法。所述方法包括在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球；并且在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。专利技术详述本专利技术人意外地发现，通过在位于反应器中气体分布格栅之上的一个或多个洗 涤球存在下进行聚合，可有效减少、预防和/或抑制在流化床烯烃聚合反应器中在气体分 布格栅上和/或气体分布格栅周围聚合物附聚和/或累积(包括所谓的“呈华夫饼干状 (waffling)，，)。因此，在一方面，本专利技术提供了一种在包含气体分布格栅的流化床反应器中使一 种或多种烯烃聚合的方法。所述方法包括在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球；并且在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。在另一方面，本专利技术提供了一种在流化床反应器中预防或减少在气体分布格栅上 或气体分布格栅周围聚合物附聚和/或累积的方法。所述方法包括在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球；并且在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。“洗涤球”是指在聚合条件下基本上为惰性、基本上不可流化、且可横向移动的任 何物体。在本专利技术的上下文中，措辞“洗涤”和“球”本身不必然暗示任何具体的作用或形 状。根据本专利技术，洗涤球的大小、形状和密度可在宽范围内变化，只要在聚合条件下不被流 化而主要停留在格栅上或者稍高于格栅即可。优选所述球具有圆形边缘以便于其横向移动。球的示例性形状包括球形或基本上 为球形、椭圆形或甚至圆盘形。球可为实心或空心的。优选所述球基本上为球形，且其大小、硬度和密度使得流化气体可使球在格栅上 到处滚动和/或上下跳蹿，以破坏和/或预防在聚合过程中聚合物附聚物形成和/或累积。 另外，优选球的大小、形状和密度使得球对流化的破坏最小，做法是，球移动时格栅孔尽可 能未被堵塞。单个的球彼此之间可具有不同的大小、形状和密度。在一个优选的实 所述球可由任何材料制成，例如木材、金属、塑料、陶瓷或其组合，只要在反应条件 下基本上为惰性即可。在一个实施方案中，所述球基本上为球形，直径为8-10英寸，且由塑 料制成。在一个优选的实施方案中，所述球由熔体指数为约0. 5且密度为约0. 926g/cc的 线形低密度聚乙烯制成。优选每个球重约9-18磅。这种球在聚合条件下极硬且耐久。洗涤球甚至可由先前的聚合实验得到的聚合物附聚物制成，且在重新开始聚合之 前，特意放置或留在反应器中。洗涤球可在任何安全的时间并通过任何现有的或新产生的入口引入到流化床反 应器中。优选的做法是，通过在加载种床之前将球放置在干净的气体分布格栅上在聚合开 始之前通过“人孔(man-way) ”将球引入反应器中。可使用任何气相流化床聚合反应器进行本专利技术的聚合法。反应器类型以及操 作反应器的方式为公知的，且描述于以下文献，例如美国专利3，709，853 ；4, 003,712； 4，011，382 ；4，302，566 ；4，543，399 ；4，882，400 ；5，436，304 ；和 5，541，270 ；加拿大专利 991，798 ；和比利时专利839，380。这些专利公开了气相聚合法，其中聚合介质被连续流动 的气态单体和稀释剂流化。这些专利的全部内容通过弓I用结合到本文中。总体而言，用于本专利技术方法的流化床反应器通常包含气体分布格栅、反应区和所 谓的速度下降区。反应区包括被连续流动的气态单体和稀释剂流化而从反应区移除聚合热 的生长聚合物颗粒、形成的聚合物颗粒以及少量催化剂颗粒的床。任选地，可将一些再循环 的气体冷却并压缩以形成液体，这样当循环气流重新接纳至反应区时提高了其移热能力。 气体流动的合适的速率可通过简单的实验容易地确定。可将补充气态单体加入到循环气 流，其加入速率等于将粒状聚合物产物和相关的单体从反应器中取出的速率，且调整通过 反应器的气体组成以保持在反应区内基本稳态的气态组成。将离开反应区的气体通向速度 下降区，在该速度下降区将夹带的颗粒去除。较细的夹带的颗粒和灰尘可在旋风过滤器和 /或精滤器中被去除。可将气体通过换热器以去除聚合热，在压缩机中压缩，然后返回反应 区。流化床反应器温度可为约30°C至约150°C。总体而言，反应器温度在考虑到反应 器内聚合物产物的烧结温度后可行的最高温度下操作。本专利技术方法适用于至少一种或多种烯烃的聚合。所述烯烃例如可含有2-16个碳 原子。本文中包括所述烯烃单体单元的均聚物、共聚物、三元共聚物等。特别优选通过本发 明方法制备的为聚乙烯。这种聚乙烯可为乙烯的均聚物以及乙烯与至少一种α-烯烃的共 聚物，在该共聚物中乙烯含量至少为所含单体总重量的约50%。本文可用的示例性α-烯 烃为丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、4-甲基-1-戊烯、1-癸烯、1-十二烯、 1-十六烯等。本文中可用的还有多烯，例如1，3_己二烯、1，4_己二烯、1，5_己二烯、环戊二 烯、二环戊二烯、4-乙烯基环己-1-烯、1，5-环辛二烯、5-乙烯叉基-2-降冰片烯、5-乙烯 基-2-降冰片烯、以及在聚合介质中原位形成的烯烃。当烯烃在聚合介质中原位形成时，可 能形成含有长链分支的聚乙烯。 在本专利技术中，可使用用于使烯烃聚合的任何催化剂。优选烯烃聚合催化剂包含至 少一种选自如本文所规定的元素周期表的3、4、5、6、7、8、9、10、11、12和13族的金属。示例 性金属为钛、锆、钒、铁、铬、镍和铝。烯烃聚合催化剂可为中性或阳离子性。这种聚合催化剂的实例为1.含有6族元素的任何化合物。优选含铬化合物。实例有将乙烯聚合为具有宽分 子量分布的高分子量高密度聚乙烯(HDPE)的氧化铬催化剂。这些催化剂通常基于Cr (6+)， 且负载于载体上。其他实例为有机铬催化剂，例如负载在二氧化硅上且用有机铝化合物活 化的铬酸双(三苯基甲硅烷基酯)和负载在二氧化硅上的双(环戊二烯基)合铬。2.通常由过渡金属组分和有机金属助催化剂组成的齐格勒_纳塔催化剂，所述有 机金属助催化剂通常为有机铝化合物。3.将本文档来自技高网...

【技术保护点】
在包含气体分布格栅的流化床反应器中使一种或多种烯烃聚合的方法，所述方法包括：　　在气体分布格栅之上向反应器中引入一个或多个洗涤球；并且　　在所述洗涤球存在下进行烯烃聚合。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：LA诺布尔，
申请(专利权)人：西湖朗维尤公司，
类型：发明
国别省市：US[美国]