发泡的聚酯及其制备方法技术

得自热塑性聚酯的泡沫体，具有高均一性，低开孔率和高剪切断裂伸长率，所述聚酯泡沫含有至少一种热塑性弹性体例如热塑性共聚酯弹性体，其量为例如０．５－１５重量％，基于该泡沫体的重量。该泡沫体可以通过将具有低特性粘度的起始聚酯和改性剂的混合物发泡而获得，所述改性剂为含有四羧酸二酐和热塑性共聚酯弹性体的预混物形式。

【技术实现步骤摘要】
【国外来华专利技术】本专利技术涉及由热塑性聚酯制得的泡沫体，其具有高均一性(Homogenitat)、低的开 孔率(Offenzelligkeit)和高的剪切断裂伸长率(Schubbruchdehnung)，包含四羧酸二酐 作为改性剂，用于制备该泡沫体的试剂和用于制备该发泡的聚酯的方法。例如由WO 93/12164已知发泡的蜂窝状聚酯及其制备方法。其中记载了适合于挤 出发泡的热塑性聚酯，其例如具有大于0.8 dl/g的特性粘度。为了达到所给定的特性粘度 值，记载了一种两阶段方法，根据该方法，向具有高于0. 52 dl/g的特性粘度的聚酯添加有 机四羧酸的二酸酐并使其发生反应，以得到具有0.85-1. 95 dl/g的特性粘度的聚酯。借助 这样准备的聚酯可以随后通过挤出发泡引入到发泡过程。有时在挤出发泡期间还可以进一 步添加有机四羧酸的二酸酐。所述方法的缺陷在于，需要两个复杂的方法步骤，目的是首先将全部体积的聚酯 与四羧酸的二酸酐混合，然后将该混合物在固相反应器中调节到反应温度，并保持该温度 若干小时直到反应结束。然后，才接下来是真正的发泡过程。根据US 5，288, 764，可以通过形成熔融混合物并挤出该混合物得到经发泡的聚 酯。该混合物由主要含量的聚酯以及较低部分的由聚酯和含有起链延长或链支化的物质组 成的混合物形成。本专利技术基于如下任务提供由聚酯制得的泡沫，用于其制备的试剂和用于其制备 的方法，从而以简单的方式由热塑性聚酯获得具有有利性能的泡沫或泡沫体。特别寻求由 聚酯制得的泡沫例如在低密度情况下具有高均一性、低开孔率、高强度和特别是高剪切断 裂伸长率。聚酯发泡成泡沫体是仅能困难地控制的过程。特别地，具有低特性粘度(IV)的 聚酯要么根本不能发泡，要么在能发泡的情况下，所述泡沫具有差的性能，例如变化性的高 密度、高的开孔率、不规则的孔分布和低的剪切断裂伸长率。为了根据本专利技术解决该任务，该泡沫体的聚酯泡沫含有至少一种热塑性弹性体。例如，根据本专利技术的由聚酯制得的泡沫体含有0.5-15. 0重量％的量的热塑性弹性 体，基于该泡沫体的重量。合乎目的的是，所述热塑性弹性体的量为0. 5-12重量％，优选为 1. 5-12重量％，在每一情况下基于所述泡沫体的重量。有利地，根据本专利技术的由聚酯制得的泡沫体含有作为热塑性弹性体的聚合物共混 物或热塑性共聚酯弹性体。热塑性弹性体由聚合物或聚合物混合物(共混物)组成或含有聚合物或聚合物混 合物(共混物)，其在使用温度具有与硫化橡胶类似的性能，然而其在升高的温度能像热塑 性材料那样被加工和后处理。聚合物共混物具有得自硬质热塑性塑料的聚合物基体，在该 聚合物基体中具有嵌入的得自软的交联或未交联弹性体的颗粒。所述热塑性共聚酯弹性体 含有硬的热塑性序列和软的弹性体序列。所述热塑性共聚酯弹性体含有聚酯嵌段，所述聚 酯嵌段合乎目的地得自二元醇，优选得自1，4" 丁二醇或1，2-乙二醇，和二元羧酸，优选对 苯二甲酸，所述聚酯嵌段已经用带有羟基端基的聚醚在缩合反应中酯化。热塑性弹性体(例如根据prEN ISO 18064)还在下列名下是已知的缩写TPE和 子集TPO (热塑性烯烃弹性体)、TPS (热塑性苯乙烯弹性体)、TPV (热塑性硫化橡胶)、TPU (热塑性聚氨酯弹性体)、TPA (热塑性聚酰胺弹性体)、TPC (热塑性共聚酯弹性体) 和TPZ (其它的、未分类的热塑性弹性体)。TPE包括嵌段聚合物或链段聚合物，例如比如热 塑性苯乙烯嵌段聚合物，热塑性共聚酯，聚醚酯，热塑性聚氨酯或聚醚聚酰胺嵌段共聚物。 所述TPE要么通过硬的和软的嵌段的共聚，要么通过掺混热塑性基体，保持其弹性体性能。 在接枝共聚的情况下，所述硬链段形成所谓的域，其充当物理交联位点。TPE可以反复熔融 和加工。TPE，被描述为热塑性共聚酯弹性体，或也被称为TPC，分成具有醚键和酯键的软链 段的TPC-EE和具有软聚酯链段或聚醚链段的TPC-ES/-ET。在此，TPC-EE特别让人感兴趣。热塑性共聚酯弹性体，或热塑性共聚酯或热塑性聚醚酯，或弹性体共聚醚酯交替 地由硬聚酯链段和软聚醚链段构成。根据软硬链段的类型和长度，能调节宽的硬度范围。热 塑性共聚酯是一方面由得自聚亚烷基醚二醇和/或长链脂族二羧酸酯的非晶态软链段和 另一方面由得自晶体聚对苯二甲酸丁二醇酯的硬链段组成的嵌段共聚物。该弹性体共聚醚 酯以如下方式制备在熔体中通过在对苯二甲酸酯、聚亚烷基醚二醇(例如聚四亚甲基醚二 醇、聚环氧乙烷二醇或者聚环氧丙烷二醇)和短链二元醇(例如1，4- 丁二醇或1，2-乙二醇) 的酯交换反应。为了在聚酯的情况下提高分子量，可以向该聚酯中添加改性剂。所述改性剂是指 例如有机四羧酸的二酸酐(四羧酸二酐)。优选的二酸酐是下列四羧酸的二酸酐苯-1，2，4，5-四羧酸(1，2，4，5-苯四酸)， 3，3’，4，4’-联苯四羧酸， 3，3’，4，4’-二苯甲酮四羧酸， 2，2-双-(3，4- 二羧基苯基)-丙烷， 双-(3，4-二羧基苯基)-醚， 双-(3，4-二羧基苯基)-硫醚， 萘-2，3，6，7-四羧酸， 双-(3，4-二羧基苯基)-砜， 四氢呋喃-2，3，4，5-四羧酸，2，2-_双_(3，4-二羧基苯基)六氟丙烷，1,2,5，6-萘四羧酸，双-(3,4--二羧基苯基)-亚砜及其混合物。优选的二酐是1，2，4，5-苯四酸二酐(苯-1，2，4，5_四羧酸-1，2:4，5_ 二酐)。能用于制备发泡的聚酯的起始材料是聚酯，例如热塑性聚酯，其例如可通过芳族 二羧酸与二元醇的缩聚获得。芳族酸的例子是对苯二甲酸和间苯二甲酸、萘二羧酸和二苯 基醚二羧酸。二元醇的例子是二醇例如乙二醇、四乙二醇、环己烷二甲醇、1，4-丁二醇和 1,2-乙二醇。得自或含有聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯以及聚对苯二甲酸乙 二醇酯共聚物(其含有至多20%的间苯二甲酸单元)的聚酯是优选的。作为起始材料使用的聚酯(其根据本专利技术经改性和发泡成根据本专利技术的泡沫体) 的特别重要的特征是特性粘度。迄今仍不能由具有大约0.4 dl/g的特性粘度的聚酯出发 生产泡沫。根据本专利技术，可以由起始材料，例如由特性粘度已经为大约0.4 dl/g和更高的聚酯和特别由特性粘度为例如0. 6-0. 7 dl/g和更高的聚酯，可靠地制备具有所需性能的泡 沫。为了提高低温特性粘度，必须相应提高改性剂(特别是四羧酸二酐)的份额，相对于所使 用的聚酯计。通过选择在所述预混物中改性剂的浓度和在所用预混物相对于聚酯的量，能 够容易地控制经加工的聚酯的特性粘度和由此控制其发泡性能。例如，可以通过所述改性 将0. 6-0. 7 dl/g的特性粘度升高到超过1. 0或者1. 2 dl/g和更高。本专利技术还涉及用于由聚酯制备具有高均一性，低开孔率和高剪切断裂伸长率的泡 沫体的试剂，其含有作为改性剂的四羧酸二酐。该试剂是预混物，含有25-95重量％的量的 热塑性弹性体，例如热塑性共聚酯弹性体，基于该试剂的重量，和5-30重量％的量的四羧酸 二酐，基于该试剂的重量。试剂优选用于由聚酯制备泡沫体，其中所述试剂是预混物，含有25-95重量％的量 的热塑性共聚酯弹性体和5-30重量％的量的四羧酸二酐以及0-70%、优选1-50重量％的本文档来自技高网...

【技术保护点】
由热塑性聚酯制得的泡沫体，具有高均一性，低开孔率和高剪切断裂伸长率，含有四羧酸二酐作为改性剂，其特征在于，所述聚酯泡沫含有热塑性弹性体。

【技术特征摘要】
【国外来华专利技术】...

【专利技术属性】
技术研发人员：H勒格，M吉斯勒，L维利格，C门格，
申请(专利权)人：三A科技和管理有限公司，
类型：发明
国别省市：CH